Determine a configuração absoluta dos compostos abaixo:
Passo 1
O enunciado pede para determinar a configuração absoluta (R ou S) dos três centros quirais mostrados, aplicando as regras de Cahn–Ingold–Prelog (CIP).
Passo 2
Regras CIP resumidas:
. Atribuímos prioridade a cada grupo ligado diretamente ao centro quiral pelo número atômico do átomo ligado.
. Se houver empate (por exemplo, dois carbonos), comparamos os átomos ligados a esses carbonos em segundo nível, terceiro nível etc., sempre ordenando decrescentemente por número atômico.
. Depois de numerar
(maior prioridade) a
(menor), orientamos o substituinte
para trás (ou seja, longe de nós) e observamos o sentido de rotação do
: sentido horário é R, anti-horário é S.
Passo 3
Composto
: OC@HC(F)(F)F
- Grupos ligantes ao carbono quiral:
. –OH (oxigênio, Z )
. –C(F)(F)(F) (carbono ligado a três F, Z mas por enxame de F leva vantagem)
. – (anel aromático; o carbono quiral está ligado a um C que se liga a dois C e um H)
. –H - Comparação de prioridades:
> > > - Pelo SMILES vemos “[C@H]”, que indica que, listado na ordem Neigh
O, Neigh anel, Neigh C , a rotação O anel C é anti-horário. Convertendo para a sequência CIP (O C anel), obtém-se rotação horário configuração R.
Passo 4
- Grupos ligantes ao carbono quiral:
. –N (nitrogênio, Z )
. –C( O)OH (carbono ligado a dois O, Z mas por dupla ligação e dois oxigênios leva prioridade sobre C)
. –C –SH (carbono ligado a S, Z )
. –H - Comparação de prioridades:
(N ) > (COOH) > (C SH) > (H) - “[C@@H]” no SMILES indica que na ordem Neigh
N , Neigh CS, Neigh COOH a rotação é horário. Isso corresponde a horário R.
Passo 5
Composto
: CC(C)
CCC[C@H](C)C
- Chiral C*: os quatro ligantes são:
. Grupo –CH{2}–CHO (cadeia que leva ao aldeído)
. Grupo –CH{2}–CH{2}–CH{2}–C(=C)CH{3} (cadeia que leva à dupla ligação)
. –CH{3}
. –H - Comparação de prioridades pelo CIP:
–CH{2}–CHO (C ligado aC=O, maior) > –CH{2}–…dupla ligação (C ligado a C,H,H) > –CH_{3} > –H - Para visualizar, colocamos H atrás, então ao passar de
(–CH{2}–CHO) a (–CH{2}–…dupla) e a (–CH_{3}) vemos rotação anti-horário configuração S.