Determine a configuração absoluta dos compostos abaixo:
OHRHFFF

NH2RHSHOOH

SHO

Passo 1

O enunciado pede para determinar a configuração absoluta (R ou S) dos três centros quirais mostrados, aplicando as regras de Cahn–Ingold–Prelog (CIP).

Passo 2

Regras CIP resumidas:
1. Atribuímos prioridade a cada grupo ligado diretamente ao centro quiral pelo número atômico do átomo ligado.
2. Se houver empate (por exemplo, dois carbonos), comparamos os átomos ligados a esses carbonos em segundo nível, terceiro nível etc., sempre ordenando decrescentemente por número atômico.
3. Depois de numerar 1 (maior prioridade) a 4 (menor), orientamos o substituinte 4 para trás (ou seja, longe de nós) e observamos o sentido de rotação do 1\to 2\to 3: sentido horário é R, anti-horário é S.

Passo 3

Composto 1: OC@HC(F)(F)F
  • Grupos ligantes ao carbono quiral:
    1. –OH (oxigênio, Z =8)
    2. –C(F)(F)(F) (carbono ligado a três F, Z =6 mas por enxame de F leva vantagem)
    3. – C_{1} _{4} H_{9} (anel aromático; o carbono quiral está ligado a um C que se liga a dois C e um H)
    4. –H
  • Comparação de prioridades:
    1 > 2 > 3 > 4
  • Pelo SMILES vemos “[C@H]”, que indica que, listado na ordem Neigh 1=O, Neigh 2=anel, Neigh 3=C F_{3}, a rotação O \toanel \toC F_{3} é anti-horário. Convertendo para a sequência CIP 1\to 2\to 3 (O \toC F_{3} \toanel), obtém-se rotação horário \Rightarrow configuração R.

Passo 4

Composto 2: NC@@HC( =O)O (cisteína)
  • Grupos ligantes ao carbono quiral:
    1. –N H_{2} (nitrogênio, Z =7)
    2. –C( =O)OH (carbono ligado a dois O, Z =6 mas por dupla ligação e dois oxigênios leva prioridade sobre C)
    3. –C H_{2}–SH (carbono ligado a S, Z =16)
    4. –H
  • Comparação de prioridades:
    1 (N H_{2}) > 2 (COOH) > 3 (C H_{2}SH) > 4 (H)
  • “[C@@H]” no SMILES indica que na ordem Neigh 1=N H_{2}, Neigh 2=CS, Neigh 3=COOH a rotação é horário. Isso corresponde a 1\to 2\to 3 horário \Rightarrow R.

Passo 5

Composto 3: CC(C) =CCC[C@H](C)C C=O
  • Chiral C*: os quatro ligantes são:
    1. Grupo –CH{2}–CHO (cadeia que leva ao aldeído)
    2. Grupo –CH
    {2}–CH{2}–CH{2}–C(=C)CH{3} (cadeia que leva à dupla ligação)
    3. –CH
    {3}
    4. –H
  • Comparação de prioridades pelo CIP:
    –CH{2}–CHO (C ligado aC=O, maior) > –CH{2}–…dupla ligação (C ligado a C,H,H) > –CH_{3} > –H
  • Para visualizar, colocamos H atrás, então ao passar de 1 (–CH{2}–CHO) a 2 (–CH{2}–…dupla) e a 3 (–CH_{3}) vemos rotação anti-horário \Rightarrow configuração S.

Resposta

1) R
2) R
3) S

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