Dois produtos de substituição são resultantes da reação do 3-cloro-3-metilpent-1eno com acetato de sódio
em ácido acético. Escreva o mecanismo. Identifique os produtos.
Passo 1
Beleza, o enunciado diz: “Reagir 3-cloro-3-metilpent-1-eno com acetato de sódio (CH₃CO₂⁻ Na⁺) em ácido acético e obter dois produtos de substituição. Escrever o mecanismo e identificar esses produtos.”
Conteúdo: mecanismo SN1 em sistema alílico, estabilidade de carbocátions e ressonância.
O que vamos usar: (1) saída do Cl⁻ e formação do carbocátion alílico; (2) ressonância desse cátion; (3) ataque nucleofílico do acetato em duas posições possíveis.
Conteúdo: mecanismo SN1 em sistema alílico, estabilidade de carbocátions e ressonância.
O que vamos usar: (1) saída do Cl⁻ e formação do carbocátion alílico; (2) ressonância desse cátion; (3) ataque nucleofílico do acetato em duas posições possíveis.
Passo 2
Formação do carbocátion (etapa lenta – determinação da velocidade):
O par Cl⁻ sai do carbono 3, gerando o carbocátion alílico:
O par Cl⁻ sai do carbono 3, gerando o carbocátion alílico:
Aqui aplicamos a ideia de SN1: primeiro o grupo saída (Cl⁻) se vai, deixando um cátion.
Passo 3
Ressonância do carbocátion alílico:
O elétron do duplo ligado a C1–C2 se desloca, levando a carga positiva a C1. Assim temos duas “formas” que estabilizam o cátion:
O elétron do duplo ligado a C1–C2 se desloca, levando a carga positiva a C1. Assim temos duas “formas” que estabilizam o cátion:
Isso mostra que o nucleófilo (acetato) pode atacar tanto em C3 (forma original) quanto em C1 (forma ressonante).
Passo 4
Ataque nucleofílico do acetato (CH₃CO₂⁻) nas duas posições:
- Ataque em C3 (cátion original) dá retenção do duplo em C1–C2 e substituição no C3:
2) Ataque em C1 (cátion ressonante) desloca o duplo para C2–C3 e cola o acetato em C1:
Resposta
Os dois produtos de substituição são:
- 3-acetoxi-3-metilpent-1-eno
2) 1-acetoxi-3-metilpent-2-eno