Escreva as estruturas de ressonância contribuintes e do híbrido de ressonância para cada uma seguintes espécies:

Passo 1

O enunciado pede para escrever as estruturas de ressonância de um dieno conjugado cíclico, em que o anel de seis membros tem duplas em C_{2}= C_{3} e C_{4}= C_{5} e um substituinte metil em C_{1}. O conteúdo é ressonância em dienos conjugados, e vamos usar a regra de movimentação dos elétrons π para gerar os contribuintes iônicos (zwitteriônicos) típicos de 1,3-dienos, além de esboçar o híbrido de ressonância.

Passo 2

Estrutura de Kekulé principal (contribuinte A):
o anel de seis membros numerado de C_{1} a C_{6}, com Me em C_{1} e duplas em C_{2}= C_{3} e C_{4}= C_{5}. Em notação esquemática:
C_{1}(Me)– C_{2} = C_{3} C_{4} = C_{5} C_{6}–(volta a C_{1})
é o contribuidor neutro, sem cargas formais.

Passo 3

Contribuinte iônico B:
– Empurrando os elétrons π de C_{2}= C_{3} para formarem dupla em C_{3}= C_{4}
– Empurrando os elétrons π de C_{4}= C_{5} para o átomo C_{5}
Resulta numa única dupla C_{3}= C_{4}, com carga formal + em C_{2} e – em C_{5}. Em notação de cargas formais:
C_{1}(Me)– C_{2}⁺– C_{3}= C_{4} C_{5}⁻– C_{6}–(volta a C_{1})

Passo 4

Contribuinte iônico C (espelho do anterior):
– Empurrando os elétrons π de C_{4}= C_{5} para formarem dupla em C_{3}= C_{4}
– Empurrando os elétrons π de C_{2}= C_{3} para o átomo C_{2}
Também aparece apenas a dupla C_{3}= C_{4}, mas agora com carga + em C_{5} e – em C_{2}. Em notação:
C_{1}(Me)– C_{2}⁻– C_{3}= C_{4} C_{5}⁺– C_{6}–(volta a C_{1})

Passo 5

Híbrido de ressonância:
– As ligações C_{2} C_{3}, C_{3} C_{4} e C_{4} C_{5} são representadas como ligações parcialmente duplas (linha tracejada ou suavizada), refletindo delocalização dos elétrons π pelo sistema C_{2} C_{3} C_{4} C_{5}.
– As cargas formais aparecem como cargas parciais \delta^+ em C_{2} e C_{5} e \delta^- em C_{2} e C_{5} (divididas igualmente), de modo a mostrar que tanto o estado “+ em C_{2}/– em C_{5}” quanto “+ em C_{5}/– em C_{2}” contribuem.
Em esquema simplificado:
C_{1}(Me)– C_{2}–– C_{3}–– C_{4}–– C_{5} C_{6} \delta^+ \delta^-
onde “– –” indica ligação parcialmente dupla e \delta as cargas parciais.

Resposta

Contribuinte A (Kekulé neutro): duplas em C_{2}= C_{3} e C_{4}= C_{5}, sem cargas formais.
Contribuinte B (iônico): dupla em C_{3}= C_{4}, carga formal + em C_{2} e – em C_{5}.
Contribuinte C (iônico): dupla em C_{3}= C_{4}, carga formal + em C_{5} e – em C_{2}.
Híbrido: ligações C_{2} C_{3}, C_{3} C_{4}, C_{4} C_{5} parcialmente duplas e cargas parciais \delta^+/ \delta^- em C_{2} e C_{5}.

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