Escreva as estruturas de ressonância contribuintes e do híbrido de ressonância para cada uma seguintes espécies:
Passo 1
O enunciado pede para escrever as estruturas de ressonância de um dieno conjugado cíclico, em que o anel de seis membros tem duplas em
=
e
=
e um substituinte metil em
. O conteúdo é ressonância em dienos conjugados, e vamos usar a regra de movimentação dos elétrons π para gerar os contribuintes iônicos (zwitteriônicos) típicos de 1,3-dienos, além de esboçar o híbrido de ressonância.
Passo 2
Estrutura de Kekulé principal (contribuinte A):
o anel de seis membros numerado de a
, com Me em
e duplas em
=
e
=
. Em notação esquemática:
o anel de seis membros numerado de
é o contribuidor neutro, sem cargas formais.
Passo 3
Contribuinte iônico B:
– Empurrando os elétrons π de =
para formarem dupla em
=
– Empurrando os elétrons π de =
para o átomo
– Empurrando os elétrons π de
– Empurrando os elétrons π de
Resulta numa única dupla
=
, com carga formal + em
e – em
. Em notação de cargas formais:
Passo 4
Contribuinte iônico C (espelho do anterior):
– Empurrando os elétrons π de =
para formarem dupla em
=
– Empurrando os elétrons π de =
para o átomo
– Empurrando os elétrons π de
– Empurrando os elétrons π de
Também aparece apenas a dupla
=
, mas agora com carga + em
e – em
. Em notação:
Passo 5
Híbrido de ressonância:
– As ligações –
,
–
e
–
são representadas como ligações parcialmente duplas (linha tracejada ou suavizada), refletindo delocalização dos elétrons π pelo sistema
–
–
–
.
– As cargas formais aparecem como cargas parciais em
e
e
em
e
(divididas igualmente), de modo a mostrar que tanto o estado “+ em
/– em
” quanto “+ em
/– em
” contribuem.
– As ligações
– As cargas formais aparecem como cargas parciais
Em esquema simplificado:
onde “– –” indica ligação parcialmente dupla e
as cargas parciais.
Resposta
Contribuinte A (Kekulé neutro): duplas em
=
e
=
, sem cargas formais.
Contribuinte B (iônico): dupla em =
, carga formal + em
e – em
.
Contribuinte C (iônico): dupla em =
, carga formal + em
e – em
.
Híbrido: ligações –
,
–
,
–
parcialmente duplas e cargas parciais
/
em
e
.
Contribuinte B (iônico): dupla em
Contribuinte C (iônico): dupla em
Híbrido: ligações