Escreva as fórmulas estruturais dos produtos da reação do 3-metilpent-1-eno com cada um dos reagentes dados a seguir. Quando mais de um produto (isômero constitucional) puder ser formado, indique qual deverá ser o principal.
a)
na ausência de luz
b)
c)
d)
e)
f)
g) produto de e) com
h)
i)
em hexano;
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g) produto de e) com
h)
i)
Passo 1
Temos o alqueno
-metilpent-
-eno, cuja estrutura é
e vamos submetê-lo a diversas reações de adição (Markovnikov, anti-Markovnikov, sin, anti), epoxidação, abertura de epóxido e ozonólise redutiva. Em cada caso, escrevemos o produto principal, indicando quando há possibilidade de isômeros constitucionais.
Passo 2
Reação com
(g) na ausência de luz.
Mecanismo iônico Markovnikov: o adiciona-se em
e o B
em
.
Produto: -bromo-
-metilpentano.
Mecanismo iônico Markovnikov: o
Produto:
Passo 3
Reação com
.
Halohidrinação: anti-adição de Cl e OH, com OH marcovnikado em e Cl em
.
Produto: -cloro-
-hidroxi-
-metilpentano.
Halohidrinação: anti-adição de Cl e OH, com OH marcovnikado em
Produto:
Passo 4
Reações com
(c) e
(d).
Hidratação acidocatalisada Markovnikov: adiciona OH em .
Produto único em (c) e (d): -hidroxi-
-metilpentano.
Hidratação acidocatalisada Markovnikov: adiciona OH em
Produto único em (c) e (d):
Passo 5
Reação com
(perácido).
Epoxidação sin da dupla C –C
, formando epóxido
de
-metilpentano.
Produto: -epóxido-
-metilpentano.
Epoxidação sin da dupla C
Produto:
Passo 6
Reação com
seguida de
.
Sin-dihidroxilação da dupla C –C
.
Produto: -diol (sin) – ou seja,
-dihidroxi-
-metilpentano.
Sin-dihidroxilação da dupla C
Produto:
Passo 7
Abertura ácida do epóxido de (e) com
.
Ataque de água em C (mais substituído), seguida de protonação, dá anti-
-diol.
Produto: -dihidroxi-
-metilpentano (anti).
Ataque de água em C
Produto:
Passo 8
Reação com
.
Anti-adição de B à dupla, sem regiocontrole especial.
Produto: -dibromo-
-metilpentano.
Anti-adição de B
Produto:
Passo 9
Ozonólise redutiva:
em hexano; depois
.
C C
é quebrada em dois carbonos carbonílicos, depois reduzidos a álcoois.
– De C sai formaldeído
reduzido a metanol.
– De C –C
sai
-metilbutanal
reduzido a
-metilbutan-
-ol.
C
– De C
– De C
Resposta
(a)
(b)
(c),(d)
(e) -epóxido-
-metilpentano
(f) (sin)
(g) (anti)
(h)
(i) e
(
-metilbutan-
-ol)
(b)
(c),(d)
(e)
(f)
(g)
(h)
(i)