Escreva as fórmulas estruturais dos produtos da reação do 3-metilpent-1-eno com cada um dos reagentes dados a seguir. Quando mais de um produto (isômero constitucional) puder ser formado, indique qual deverá ser o principal.
a) HBr[g g na ausência de luz
b) Cl2 / H2 O
c) H2 O / H2 SO4
d) H2 O / H3 PO4
e) CH3 CO3 H
f) OsO4 / H2 O2 ; Na2 S2 O3
g) produto de e) com H2 O / H2 SO4
h) Br2 / CCl4
i) O3 em hexano; NaBH4

Passo 1

Temos o alqueno 3-metilpent- 1-eno, cuja estrutura é
CH2=CH-CH(CH3)-CH2-CH3
e vamos submetê-lo a diversas reações de adição (Markovnikov, anti-Markovnikov, sin, anti), epoxidação, abertura de epóxido e ozonólise redutiva. Em cada caso, escrevemos o produto principal, indicando quando há possibilidade de isômeros constitucionais.

Passo 2

Reação com HBr (g) na ausência de luz.
Mecanismo iônico Markovnikov: o H^+ adiciona-se em C1 e o B r^- em C2.
Produto: 2-bromo- 3-metilpentano.

Passo 3

Reação com Cl2/H2O.
Halohidrinação: anti-adição de Cl e OH, com OH marcovnikado em C2 e Cl em C1.
Produto: 1-cloro- 2-hidroxi- 3-metilpentano.

Passo 4

Reações com H2O/H2SO4 (c) e H2O/H3PO4 (d).
Hidratação acidocatalisada Markovnikov: adiciona OH em C2.
Produto único em (c) e (d): 2-hidroxi- 3-metilpentano.

Passo 5

Reação com CH3CO3H (perácido).
Epoxidação sin da dupla C 1–C 2, formando epóxido 1,2 de 3-metilpentano.
Produto: 1,2-epóxido- 3-metilpentano.

Passo 6

Reação com OsO4/H2O2 seguida de Na2S2O3.
Sin-dihidroxilação da dupla C 1–C 2.
Produto: 1,2-diol (sin) – ou seja, 1,2-dihidroxi- 3-metilpentano.

Passo 7

Abertura ácida do epóxido de (e) com H2O/H2SO4.
Ataque de água em C 2 (mais substituído), seguida de protonação, dá anti- 1,2-diol.
Produto: 1,2-dihidroxi- 3-metilpentano (anti).

Passo 8

Reação com Br2/CCl4.
Anti-adição de B r2 à dupla, sem regiocontrole especial.
Produto: 1,2-dibromo- 3-metilpentano.

Passo 9

Ozonólise redutiva: O3 em hexano; depois NaBH4.
C 1=C 2 é quebrada em dois carbonos carbonílicos, depois reduzidos a álcoois.
– De C 1 sai formaldeído to reduzido a metanol.
– De C 2–C 5 sai 3-metilbutanal to reduzido a 3-metilbutan- 1-ol.

Resposta

(a) CH3-CHBr-CH(CH3)-CH2-CH3
(b) Cl-CH2-CH(OH)-CH(CH3)-CH2-CH3
(c),(d) CH3-CH(OH)-CH(CH3)-CH2-CH3
(e) 1,2-epóxido- 3-metilpentano
(f) HO-CH2-CH(OH)-CH(CH3)-CH2-CH3 (sin)
(g) HO-CH2-CH(OH)-CH(CH3)-CH2-CH3 (anti)
(h) Br-CH2-CH(Br)-CH(CH3)-CH2-CH3
(i) CH3OH e HO-CH2-CH(CH3)-CH2-CH3 ( 3-metilbutan- 1-ol)

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