- FAÇA UM BREVE RESUMO SOBRE OS INTERMEDIÁRIOS DE REAÇÃO DO TIPO RADICAIS LIVRES (DISCUTA ESTABILIDADE, COMO PODEM SER GERADOS E COMO PODEM REAGIR).
Passo 1
Radicais livres são intermediários de reação que contêm um elétron desemparelhado em seu orbital mais externo. Essa configuração torna o radical altamente reativo, pois ele tende a parear seu elétron solitário, atacando outras moléculas ou aceitando elétrons de reagentes próximos.
Passo 2
A estabilidade de um radical livre depende de vários fatores:
- Hiperconjugação: mais grupos alquila ligados ao carbono radicalar distribuem a densidade eletrônica e estabilizam o radical (terciário > secundário > primário).
- Ressonância: radicais adjacentes a sistemas
(como fenóis ou alquenos conjugados) podem delocalizar o elétron desemparelhado, aumentando a estabilidade. - Efeito indutivo e solvente: grupos com efeito indutivo doador (–I) também estabilizam o radical, enquanto solventes polares podem estabilizar radicais polares por solvatização.
Passo 3
Radicais livres podem ser gerados por:
Homólise térmica ou fotolítica de ligações fracas (por exemplo, quebra de peróxidos ou haletos na presença de luz/ calor).
Reações de transferência de elétrons, como no sistema Fenton (
).
Iniciação fotoquímica em polímeros, gerando radicais que propagam reações de polimerização.
Passo 4
Após formados, os radicais livres reagem por caminhos típicos:
Abstração de hidrogênio: o radical retira um H
de outra molécula, formando um novo radical.
Adição a ligações múltiplas: acrilações e polimerizações começam quando o radical adiciona a um duplo ou triplo enlace.
Recombinação: dois radicais se unem, formando uma ligação covalente e encerrando a cadeia radicalar.
Disproporção e rearranjo: em alguns casos, ocorre transferência interna de H
ou migração de grupo.
Resposta
Os radicais livres são espécies com elétron desemparelhado que, embora muito reativos, podem ganhar estabilidade por hiperconjugação, ressonância e efeitos indutivos. São gerados por homólise térmica/fotolítica, reações redox ou iniciação fotoquímica. Nas reações, participam de abstrações de hidrogênio, adições a insaturações, recombinações e rearranjos, desempenhando papel central em processos como halogenação, polimerização e várias reações bioquímicas.