O gamma-terpineno é um monoterpeno, cuja estrutura é a seguinte:
Dê o produto principal de cada uma das seguintes reações do gamma-terpineno com os reagentes indicados:
d. \mathrm{Br}_{2} \mathrm{em} \mathrm{CCl}_{4}

Passo 1

O gamma-terpineno é um ciclohexadieno isolado, com dois alcenos em 1–2 e 4–5, tendo um metil em C-1 e um isopropil em C-4. A reação pedida é a adição de \mathrm{Br}_2 em \mathrm{CCl}_4, que ocorre via formação de bromônio seguido por ataque anti de \mathrm{Br}^-, dando um dibrometo vicinal sobre o alceno mais reativo.

Passo 2

Precisamos escolher qual dupla ligadura vai reagir com maior velocidade. Em geral, o alceno ligado a grupo alquila mais doador de elétrons é o mais reativo. Aqui, o duplo C-4–C-5, que tem o isopropil, é ligeiramente mais rico em elétrons que o duplo C-1–C-2. Logo, a adição principal ocorrerá em C-4–C-5, preservando o duplo C-1–C-2.

Passo 3

O mecanismo envolve:
  1. Ataque do \pi-elétrons de C-4–C-5 em \mathrm{Br}_2, formando um íon bromônio sobre C-4–C-5.
  2. Ataque anti de \mathrm{Br}^- no carbono mais substituído do bromônio, levando ao produto vicinal trans-1,2-dibromado (aqui, 4,5-dibromo).

Passo 4

O produto principal é, portanto, o cicloe­no restante em C-1–C-2 e um dibrometo vicinal em C-4 e C-5, com configuração anti. Em nomenclatura IUPAC (numerando de modo a dar prioridade ao dupla em 1–2):
1-metil-4-isopropil-4,5-dibromociclohex-1-eno (configuração trans em 4,5).

Resposta

O produto principal é o 4,5-dibromo-1-metil-4-isopropilciclohex-1-eno, obtido por adição anti de \mathrm{Br}_2 sobre o alceno C-4–C-5.

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