O gamma-terpineno é um monoterpeno, cuja estrutura é a seguinte:
Dê o produto principal de cada uma das seguintes reações do gamma-terpineno com os reagentes indicados:
d.
d.
Passo 1
O gamma-terpineno é um ciclohexadieno isolado, com dois alcenos em 1–2 e 4–5, tendo um metil em C-1 e um isopropil em C-4. A reação pedida é a adição de
em
, que ocorre via formação de bromônio seguido por ataque anti de
, dando um dibrometo vicinal sobre o alceno mais reativo.
Passo 2
Precisamos escolher qual dupla ligadura vai reagir com maior velocidade. Em geral, o alceno ligado a grupo alquila mais doador de elétrons é o mais reativo. Aqui, o duplo C-4–C-5, que tem o isopropil, é ligeiramente mais rico em elétrons que o duplo C-1–C-2. Logo, a adição principal ocorrerá em C-4–C-5, preservando o duplo C-1–C-2.
Passo 3
O mecanismo envolve:
- Ataque do
-elétrons de C-4–C-5 em , formando um íon bromônio sobre C-4–C-5. - Ataque anti de
no carbono mais substituído do bromônio, levando ao produto vicinal trans-1,2-dibromado (aqui, 4,5-dibromo).
Passo 4
O produto principal é, portanto, o cicloeno restante em C-1–C-2 e um dibrometo vicinal em C-4 e C-5, com configuração anti. Em nomenclatura IUPAC (numerando de modo a dar prioridade ao dupla em 1–2):
1-metil-4-isopropil-4,5-dibromociclohex-1-eno (configuração trans em 4,5).
1-metil-4-isopropil-4,5-dibromociclohex-1-eno (configuração trans em 4,5).
Resposta
O produto principal é o 4,5-dibromo-1-metil-4-isopropilciclohex-1-eno, obtido por adição anti de
sobre o alceno C-4–C-5.