Identifique o produto majoritário e minoritário das reações E2 que ocorrem quando cada um dos substratos abaixo é tratado com uma base forte: (considere a estereoquímica da reação)
Passo 1
O enunciado pede para tratar o substrato
com base forte em condição de eliminação bimolecular
, e identificar qual é o produto de eliminação majoritário e qual o minoritário, incluindo estereoquímica.
Conteúdo: mecanismo estereosspecífico, exigência antiperiplanar, e designação
por CIP.
Conteúdo: mecanismo
Passo 2
Primeiro, identificamos quais átomos de hidrogênio
podem ser removidos. O carbono vizinho ao cloro (chamado aqui de C4) está ligado a um carbono tert-butílico (C5) que não tem hidrogênios, e ao carbono C3 que é quaternário em C3? Na verdade, C3 é secundário e tem exatamente um hidrogênio. Logo, só há um conjunto de hidrogênios
disponíveis (no C3), e só se forma uma única dupla ligação entre C3–C4.
Passo 3
Em
estereosspecífico, o hidrogênio eliminado e o grupo de saída (Cl) devem estar em conformação antiperiplanar. Fazendo a projeção de Newman ao longo da ligação C3–C4, escolhemos o H de C3 e o Cl de C4 em
um do outro.
Passo 4
Agora, para atribuir
ou
, aplicamos CIP em cada carbono da dupla:
- Em C3, os grupos são etil
e metil , logo etil > metil. - Em C4, os grupos são tert-butil e hidrogênio, logo tert-butil > H.
Na conformação antiperiplanar escolhida, o grupo etil em C3 e o grupo tert-butil em C4 estão em posição anti (
no Newman), isto é, vão ficar em lados opostos da dupla. Isso define a configuração
(trans dos grupos de maior prioridade).
Passo 5
Não há outro hidrogênio
antiperiplanar alternativo, e qualquer eliminação síncrona “syn” é muito menos favorecida e ocorreria em traços, se é que ocorre. Esse processo poderia, em teoria, dar vestígios do isômero
, mas como não há segundo H
para anti-eliminação, o isômero
é minoritário.
Resposta
Majoritário: (E)-3-metil-4-(tert-butil)pent-2-eno
Minoritário (traces): (Z)-3-metil-4-(tert-butil)pent-2-eno
Minoritário (traces): (Z)-3-metil-4-(tert-butil)pent-2-eno