Indique se cada um dos solventes abaixo favorecem uma reação via
ou
.
Passo 1
O enunciado pede para classificarmos se o solvente
(acetonitrila) favorece um mecanismo de substituição nucleofílica unimolecular (
) ou bimolecular (
). Vamos usar conceitos de polaridade e proticidade de solventes.
Passo 2
Em linhas gerais, solventes polares próticos (com hidrogênios ácidos) estabilizam carbocátions e aniões deixados pela saída do grupo que sai, favorecendo
. Já solventes polares apróticos (sem hidrogênios ácidos) solvatam bem cátions mas não “engordam” muito o nucleófilo, mantendo-o mais reativo e favorecendo
.
Passo 3
A acetonitrila
é um solvente polar aprótico, com constante dielétrica relativamente alta (cerca de 38) e sem hidrogênios capazes de formar ligações de hidrogênio fortes com ânions.
Passo 4
Por não solvatar fortemente o nucleófilo, a acetonitrila mantém o nucleófilo mais “livre” para atacar o substrato e, ao mesmo tempo, solva o cátion gerado, condição típica que favorece reações do tipo
. A estabilização do carbocátion, essencial para
, é menor em solventes apróticos como
.