Indique os produtos majoritários das seguintes reações:
monoacilação do tolueno.
monoacilação do tolueno.
Passo 1
Beleza, o exercício pede para a gente indicar o produto majoritário da monoacilação do tolueno. Isso cai em “Eletrofílica Aromática” – mais especificamente, Friedel–Crafts de acilação. Para resolver, precisaremos saber:
- Como se forma o carbeniólio (íon acílio) a partir do cloreto de ácido e AlCl₃;
- O mecanismo geral de substituição eletrofílica no anel aromático;
- O efeito direcionante do grupo metila no tolueno (ortho/para director).
Passo 2
Primeiro, a formação do eletrófilo. Se a gente usa, por exemplo, cloreto de acetila (CH₃COCl) com AlCl₃, rola essa equação simplificada:
Aqui, o AlCl₃ puxa o Cl⁻ pra formar AlCl₄⁻ e deixa o íon acílio
livre para atacar o anel aromático.
Passo 3
Agora o mecanismo no anel:
- O íon acílio (
) é o eletrófilo que vai “atacar” o anel do tolueno, formando um carbocátion sigma (complexo de Wheland). - Depois a base (AlCl₄⁻ ou outra) remove um H⁺ daquele carbono, regenerando a aromaticidade e formando a cetona no anel.
O que determina onde ele ataca é o grupo metila:
– Metila é doadora por hiperconjugação, então ativa o anel em posições orto e para.
– Mas o orto fica meio “espremido” por stericamente próximo ao CH₃.
– Logo, o ataque para a posição para é o mais favorecido (menor impedimento estérico).
– Metila é doadora por hiperconjugação, então ativa o anel em posições orto e para.
– Mas o orto fica meio “espremido” por stericamente próximo ao CH₃.
– Logo, o ataque para a posição para é o mais favorecido (menor impedimento estérico).
Passo 4
Resumindo a teoria de orientação:
– Grupo doador → orto/para.
– Ortos sofrem impedimento estérico maior.
– Portanto, o produto principal é o para-substituído.
– Grupo doador → orto/para.
– Ortos sofrem impedimento estérico maior.
– Portanto, o produto principal é o para-substituído.
Resposta
O produto majoritário da monoacilação do tolueno é a p-metilacetofenona, ou seja, o anel com o grupamento
na posição para em relação ao
.