O limoneno, um monoterpeno que ocorre em cascas de limão e laranja, tem a seguinte estrutura:
Dê o produto principal de cada uma das seguintes reações do limoneno com os reagentes indicados:
Passo 1
O enunciado pede o produto da adição de HCl ao limoneno, que tem duas duplas ligações (uma exocíclica, na porção isopropenila, e outra endocíclica, no anel). O conteúdo aqui é reação de adição eletrofílica de HCl em alcenos, em que o próton se adiciona de modo a gerar o cátion mais estável, seguido de ataque do íon C
.
Passo 2
Identificamos as duas duplas ligações:
- A dupla exocíclica (
-disubstituída) na porção isopropenila. - A dupla endocíclica (trisubstituída) no anel, cuja protonação pode gerar um cátion terciário (se o
entrar no átomo de carbono menos substituído da dupla).
Passo 3
Comparamos a estabilidade dos carbocátions possíveis:
- Protonar a dupla exocíclica dá cátion secundário.
- Protonar a dupla endocíclica de modo Markovnikov (
no carbono menos substituído) gera cátion terciário no carbono que já leva um metil e está no anel.
Como terciário > secundário, a adição ocorre preferencialmente na dupla endocíclica.
Passo 4
Mecanismo simplificado:
.
se adiciona ao carbono mais pobremente substituído da dupla endocíclica, formando cátion terciário no carbono que tem metil.
. C
ataca esse carbocátion, ligando-se a ele.
A dupla exocíclica permanece intacta.
A dupla exocíclica permanece intacta.
Passo 5
O produto principal é, portanto, o derivado onde a antiga dupla do anel foi saturada e ficou um átomo de Cl ligado ao carbono terciário (o que já tinha o metil), mantendo-se a porção isopropenila. Em nomenclatura, trata-se de: