O limoneno, um monoterpeno que ocorre em cascas de limão e laranja, tem a seguinte estrutura:
Dê o produto principal de cada uma das seguintes reações do limoneno com os reagentes indicados:
i) O3 / hexano; ii) Me2 S

Passo 1

O enunciado pede o produto principal da reação do limoneno ( 1-metil- 4-( 1-metiletenil)ciclohexeno) com ozônio em hexano seguido de trabalho-up redutor com sulfeto de dimetila. O assunto é ozonólise seletiva de alcenos e o que precisamos usar é o critério de reatividade (o alceno mais substituído reage primeiro) e o esquema geral de ozonólise redutora:
alceno xrightarrow[78 circC, hexano]O3 ozonídeo xrightarrowMe2S carbonilas í

Passo 2

Identificamos que o limoneno tem dois alcenos:
– Um endocíclico (ciclo-hexeno, dissubstituído)
– Um exocíclico (grupo isopropenil, trisubstituído)
O ozônio ataca preferencialmente o alceno mais substituído, isto é, o exocíclico, deixando o ciclo-hexeno praticamente intacto.

Passo 3

No primeiro estágio ( O3/hexano, – 78circC) forma-se o molozonídeo e em seguida o ozonídeo no local do alceno exocíclico. O anel e seu duplo endocíclico não reagem nesta etapa por serem menos reativos.

Passo 4

No trabalho-up redutor com Me2S o ozonídeo se quebra, dando duas carbonilas:
– Um fragmento pequeño, que é acetona ( CH3!-!C(=O)!-!CH3).
– O resto da molécula, em que o carbono exocíclico vira um grupo aldeído ligado ao anel. O duplo do anel permanece.

Resposta

Os produtos principais são
– Acetona, CH3!-!C(=O)!-!CH3.
4-Formil- 1-metilciclohex- 1-eno, cuja fórmula estrutural é
4-Formil-1-metilciclohex-1-eno: c undersetCHO;C!-!C(=C)!-!C!-!C!-!C
ou, em nome sistemático, 4-formil- 1-metilciclohex- 1-eno.

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