O limoneno, um monoterpeno que ocorre em cascas de limão e laranja, tem a seguinte estrutura:
Dê o produto principal de cada uma das seguintes reações do limoneno com os reagentes indicados:
i) hexano; ii)
Passo 1
O enunciado pede o produto principal da reação do limoneno (-metil--(-metiletenil)ciclohexeno) com ozônio em hexano seguido de trabalho-up redutor com sulfeto de dimetila. O assunto é ozonólise seletiva de alcenos e o que precisamos usar é o critério de reatividade (o alceno mais substituído reage primeiro) e o esquema geral de ozonólise redutora:
Passo 2
Identificamos que o limoneno tem dois alcenos:
– Um endocíclico (ciclo-hexeno, dissubstituído)
– Um exocíclico (grupo isopropenil, trisubstituído)
O ozônio ataca preferencialmente o alceno mais substituído, isto é, o exocíclico, deixando o ciclo-hexeno praticamente intacto.
Passo 3
No primeiro estágio (O3/hexano, –78circC) forma-se o molozonídeo e em seguida o ozonídeo no local do alceno exocíclico. O anel e seu duplo endocíclico não reagem nesta etapa por serem menos reativos.
Passo 4
No trabalho-up redutor com Me2S o ozonídeo se quebra, dando duas carbonilas:
– Um fragmento pequeño, que é acetona (CH3!-!C(=O)!-!CH3).
– O resto da molécula, em que o carbono exocíclico vira um grupo aldeído ligado ao anel. O duplo do anel permanece.
Resposta
Os produtos principais são
– Acetona, CH3!-!C(=O)!-!CH3.
– 4-Formil-1-metilciclohex-1-eno, cuja fórmula estrutural é
4-Formil-1-metilciclohex-1-eno: c undersetCHO;C!-!C(=C)!-!C!-!C!-!C
ou, em nome sistemático, 4-formil-1-metilciclohex-1-eno.