O limoneno, um monoterpeno que ocorre em cascas de limão e laranja, tem a seguinte estrutura:
Dê o produto principal de cada uma das seguintes reações do limoneno com os reagentes indicados:
i) OsO4 / H2 O2;ii) Na2 S2 O3

Passo 1

O limoneno é um monoterpeno que apresenta duas duplas: uma exocíclica (metileno) e outra interna no ciclo. A reação com OsO4/H2O2 corresponde a uma di-hidroxilação sin de uma das duplas, gerando um diol vicinal. Já o reagente Na2S2O3 é um nucleófilo fraco e não ataca alcenos não ativados, logo não há transformação do limoneno sob essas condições.

Passo 2

Em condições de di-hidroxilação com OsO4 (ósmio tetroxídeo) e H2O2 (peróxido), forma-se um complexo cicloadutado entre o ósmio e a dupla insaturada, seguido de hidrólise que regenera o ósmio e libera um diol cis (sin-adição de duas hidroxilas).

Passo 3

Entre as duas duplas do limoneno, a exocíclica – o metileno em posição 1 do anel – é mais acessível ao reagente. Consequentemente, ocorre di-hidroxilação desse metileno, enquanto a dupla interna do ciclo permanece intacta.

Passo 4

O produto principal da etapa i) é, portanto, o limoneno transformado em um diol vicinal na extremidade exocíclica. Em termos de esqueleto:
SMILES do reagente (limoneno):
C=C(C)C 1C C=C(C)CC 1
SMILES do produto i) (diol vicinal cis sobre a antiga dupla exocíclica):
OCC(C)C 1C C=C(C)CC 1
Em palavras: o grupo exo-metileno (–C H2 =) vira –C H2OH e o carbono vizinho (que carregava o metil) passa a ser –CHOH, com adição sin de OH–.

Passo 5

Na etapa ii), usando apenas Na2S2O3 (tiossulfato de sódio), não há sítio eletrofílico ou radical livre no limoneno que seja atacado por esse nucleófilo, portanto não ocorre reação e o limoneno permanece inalterado.

Resposta

i) Diol vicinal cis na posição exocíclica do limoneno (SMILES do produto: OCC(C)C 1C C=C(C)CC 1).
ii) Sem reação (limoneno inalterado).

Exercícios relacionados