Mostre a ciclização dos seguintes carboidratos:
a) Glicose na forma de alpha piranose

Passo 1

Resumo do enunciado: a gente tem que mostrar como a glicose (um aldo‐hexose) fecha o anel para virar piranose e, em particular, na configuração α.
Conteúdo da matéria: ciclização de açúcares (formação de hemiacetais intramoleculares).
O que vamos precisar:
  1. A estrutura linear em Fischer da D‐glicose e a numeração dos carbonos.
  2. Mecanismo de ataque nucleofílico do –OH do C5 ao aldeído do C1.
  3. Reconhecer o anel de seis membros (piranose) e identificar o anômero α (OH anomérico “para baixo”).

Passo 2

Desenho em Fischer da D‐glicose e numeração:
    C1    C2    C3    C4    C5    C6
     CHO  |     |     |     |     CH2OH
          HO–C–H  H–C–OH  HO–C–H  H–C–OH
                |                 |
                C2                C5
Escrito em cadeia:
ceCHOCH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH2OH
Onde o –OH do C5 (último carbono quiral) é quem vai atacar o C1 (carbonila).

Passo 3

Mecanismo simplificado da ciclização (condições levemente ácidas ou neutras):
  1. O oxigênio do –OH do C5 usa um par de elétrons para atacar o carbono C1 (=O), abrindo a dupla ligação da carbonila.
  2. Forma‐se um oxigênio protonado momentaneamente, que logo transfere um próton, gerando o hemi­acetal cíclico.
Em símbolos LaTeX:
underbraceceCHOC1!!!!ceCH(OH)CH(OH)cancelCH(OH)CH2OH xrightarrowOH!C5;ataque anel de seis membros+ceH2O

Passo 4

Representação em projeção de Haworth da α‐D‐glicopiranose (anel de seis membros: O + C1–C5).
  • O oxigênio do anel fica no vértice superior direito.
  • C1 é o vértice à esquerda desse oxigênio; como é α, o –OH do C1 está “para baixo”.
  • Para D‐glicose, no C2 o –OH vai para baixo, no C3 para cima, no C4 para baixo e no C5 sai o grupamento –CH2OH para cima.
Em LaTeX, simplificando a disposição:
alpha-D-Glicopiranose: c O / !!!backslash C5!!-!C1 C4!!-!C3!!-!C2 | | | | | CH2OH OHdownarrow OHdownarrow OHuparrow OHdownarrow
onde:
  • em C1: OH para baixo (α);
  • em C2: OH para baixo;
  • em C3: OH para cima;
  • em C4: OH para baixo;
  • em C5: CH2OH para cima.

Resposta

A ciclização da D‐glicose em meio aquoso gera a α‐D‐glicopiranose, cuja projeção de Haworth é aquela em que o anel de seis membros (piranose) exibe o –OH anomérico (C1) apontando para baixo (α) e os demais –OH de C2 a C4 alternando para baixo/cima conforme explicado acima.

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