Mostre a ciclização dos seguintes carboidratos:
a) Glicose na forma de
piranose
a) Glicose na forma de
Passo 1
Resumo do enunciado: a gente tem que mostrar como a glicose (um aldo‐hexose) fecha o anel para virar piranose e, em particular, na configuração α.
Conteúdo da matéria: ciclização de açúcares (formação de hemiacetais intramoleculares).
O que vamos precisar:
Conteúdo da matéria: ciclização de açúcares (formação de hemiacetais intramoleculares).
O que vamos precisar:
- A estrutura linear em Fischer da D‐glicose e a numeração dos carbonos.
- Mecanismo de ataque nucleofílico do –OH do C5 ao aldeído do C1.
- Reconhecer o anel de seis membros (piranose) e identificar o anômero α (OH anomérico “para baixo”).
Passo 2
Desenho em Fischer da D‐glicose e numeração:
C1 C2 C3 C4 C5 C6
CHO | | | | CH2OH
HO–C–H H–C–OH HO–C–H H–C–OH
| |
C2 C5
Escrito em cadeia:
Onde o –OH do C5 (último carbono quiral) é quem vai atacar o C1 (carbonila).
Passo 3
Mecanismo simplificado da ciclização (condições levemente ácidas ou neutras):
- O oxigênio do –OH do C5 usa um par de elétrons para atacar o carbono C1 (=O), abrindo a dupla ligação da carbonila.
- Forma‐se um oxigênio protonado momentaneamente, que logo transfere um próton, gerando o hemiacetal cíclico.
Em símbolos LaTeX:
Passo 4
Representação em projeção de Haworth da α‐D‐glicopiranose (anel de seis membros: O + C1–C5).
- O oxigênio do anel fica no vértice superior direito.
- C1 é o vértice à esquerda desse oxigênio; como é α, o –OH do C1 está “para baixo”.
- Para D‐glicose, no C2 o –OH vai para baixo, no C3 para cima, no C4 para baixo e no C5 sai o grupamento –CH2OH para cima.
Em LaTeX, simplificando a disposição:
onde:
- em C1: OH para baixo (α);
- em C2: OH para baixo;
- em C3: OH para cima;
- em C4: OH para baixo;
- em C5: CH2OH para cima.
Resposta
A ciclização da D‐glicose em meio aquoso gera a α‐D‐glicopiranose, cuja projeção de Haworth é aquela em que o anel de seis membros (piranose) exibe o –OH anomérico (C1) apontando para baixo (α) e os demais –OH de C2 a C4 alternando para baixo/cima conforme explicado acima.