Mostre o produto da reação entre o 2-metil-but-2-eno e o HBr na presença e na ausência de peróxido. Proponha o mecanismo de uma das reações.
Passo 1
Beleza, vamos lá! A questão pede pra gente mostrar o que acontece quando o 2-metil-but-2-eno reage com HBr, tanto sem peróxido (condição normal) quanto com peróxido (condição radicalar). O conteúdo aqui é adição eletrofílica de HX (regra de Markovnikov) e adição radicalar (antimarkovnikov). A gente vai precisar entender:
- Como funciona a adição de HBr via carbocátions (sem peróxido).
- Como funciona a adição de HBr em cadeia radicalar (com peróxido).
Passo 2
Reação na ausência de peróxido – via carbocátion (Markovnikov)
- Primeiro, o HBr se separa em H⁺ (eletrofílico) e Br⁻ (nucleófilo).
- O H⁺ ataca a dupla do 2-metil-but-2-eno, que é
Ele prefere se ligar ao carbono menos substituído (o “CH” com H), gerando o carbocátion mais estável num carbono terciário: - Depois, o Br⁻ ataca esse carbocátion, dando o produto marcado:
Esse é o 2-bromo-2-metilbutano.
Passo 3
Reação na presença de peróxido – via radical (antimarkovnikov)
- O peróxido se quebra com calor ou luz, gerando dois radicais RO· (iniciação).
- Um radical RO· “rouba” H de HBr, formando ROH e o radical Br· (propagação).
- O radical Br· ataca a dupla do 2-metil-but-2-eno preferencialmente no carbono mais substituído (porque o radical resultante fica mais estável do outro lado), formando um radical no carbono menos substituído:
- Esse radical captura outro HBr, vira o produto e gera de novo Br·, mantendo a cadeia:
widehatCH + HBr ;longrightarrow; CH2Br
O resultado final é o 1-bromo-2-metilbutano.
Passo 4
Mecanismo radicalar (resumido)
Iniciação:
Iniciação:
Propagação:
Terminação (menos relevante aqui): combinação de radicais.
Resposta
- Sem peróxido (eletrofílico, Markovnikov): 2-bromo-2-metilbutano.
- Com peróxido (radical, anti-Markovnikov): 1-bromo-2-metilbutano.