Ordene as aminas abaixo de acordo com a basicidade (da menos básica para a mais básica) e apresente uma justificativa sucinta para a sua justificativa.
Passo 1
Estamos lidando com quatro aminas aromáticas substituídas cujo sítio de protonação é o nitrogênio do grupo –N
. A basicidade de cada uma depende da densidade eletrônica neste nitrogênio, controlada pelos efeitos indutivo (–I ou
I) e ressonância/mesomérico (–M ou
M) dos substituintes no anel. Vamos comparar cada caso.
Passo 2
<smile
#Cc
ccc(N)cc
</smiles>
O grupo –C N é um forte retirador de elétrons tanto por indução (–I) quanto por ressonância (–M), diminuindo muito a densidade no –N
. Logo, esta é a amina menos básica.
O grupo –C
Passo 3
<smile
C(
O)Nc
ccc(N)cc
</smiles>
O substituinte –NH–C( O)C
(amida) retira elétrons do anel por ressonância (–M) e, em menor grau, por indução (–I). Isso reduz a densidade no –N
livre, mas não tanto quanto o –C
N. Assim, é a segunda menos básica.
O substituinte –NH–C(
Passo 4
SyntaxError: Expected "*", "B", "C", "[", [NOPSFI], [\-=#$:/\\.], or [bcnops] but "1" found.
Anilina sem outros substituintes é o ponto de comparação: não há efeitos extra além do leve –I do anel, ficando em posição intermediária de basicidade.
Passo 5
<smile
c
ccc(O)cc
</smiles>
O grupo –OH em posição para ao –N doa elétrons por ressonância (
M), aumentando a densidade no nitrogênio e, portanto, é a amina mais básica do conjunto.
O grupo –OH em posição para ao –N
Resposta
Da menos básica para a mais básica:
<smile #Cc
ccc(N)cc
</smiles> < <smile
C(
O)Nc
ccc(N)cc
</smiles> < c
ccc(O)cc
</smiles>
<smile
SyntaxError: Expected "*", "B", "C", "[", [NOPSFI], [\-=#$:/\\.], or [bcnops] but "1" found.
< <smile
Justificativa: o –C
N e a amida retiram elétrons (–I/–M), anilina não tem efeito extra e o –OH em p-posição doa elétrons (
M), elevando a basicidade.