Partindo do etino e 1-bromopentano como reagentes e usando quaisquer compostos inorgânicos necessários, esboce uma síntese para o 2,2-dibromo-heptano.
Passo 1
Resumo do enunciado: temos etino (HC≡CH) e 1-bromopentano (CH₃(CH₂)₄Br) e queremos chegar ao 2,2-dibromoheptano (CH₃-C(Br)₂-(CH₂)₄-CH₃).
Conteúdo: reação de alcino terminal com base forte (formação de acetilure) + SN2 de alcino + adição de HX em alcinos (regra de Markovnikov e formação de dihaleto geminal).
Conteúdo: reação de alcino terminal com base forte (formação de acetilure) + SN2 de alcino + adição de HX em alcinos (regra de Markovnikov e formação de dihaleto geminal).
Passo 2
Formação do alcino substituído (1-heptino) via alquilação de acetilure:
- Desprotonação do etino com uma base superforte, por exemplo NaNH₂ em NH₃:
Aqui a base (NH₂⁻) retira o H ácido do etino, gerando o acetilure de sódio (NaC≡C⁻).
2) Ataque nucleofílico (SN2) do acetilure sobre o 1-bromopentano:
2) Ataque nucleofílico (SN2) do acetilure sobre o 1-bromopentano:
Resultado: 1-heptino (CH≡C-(CH₂)₄CH₃), um alcino terminal de 7 carbonos.
Passo 3
Adição de HBr em excesso ao 1-heptino para formar o di-brometo geminal (2,2-dibromoheptano).
Teoria: em alcinos, a adição de 2 equivalentes de HX segue a regra de Markovnikov em cada etapa, terminando num dihaleto geminal.
Reação global:
Teoria: em alcinos, a adição de 2 equivalentes de HX segue a regra de Markovnikov em cada etapa, terminando num dihaleto geminal.
Reação global:
Mecanismo em duas etapas:
a) passo 1 de HBr: forma um brometo vinílico (Br no carbono 2)
b) passo 2 de HBr: o vinílico recebe outro HBr, gerando o brometo geminal no mesmo carbono.
a) passo 1 de HBr: forma um brometo vinílico (Br no carbono 2)
b) passo 2 de HBr: o vinílico recebe outro HBr, gerando o brometo geminal no mesmo carbono.
Resposta
Síntese completa:
- HC≡CH + NaNH₂ → NaC≡C⁻ + NH₃
- NaC≡C⁻ + CH₃(CH₂)₄Br → CH≡C-(CH₂)₄CH₃ + NaBr
- CH≡C-(CH₂)₄CH₃ + 2 HBr → CH₃-C(Br)₂-(CH₂)₄-CH₃ (2,2-dibromoheptano)