- Partindo-se do 4-oxopentanoato de etila, como você prepararia no menor número de etapas possível, usando-se uma nitrila o 5-hidroxi-1-pentanona? Mostre todas as etapas, condições e reagentes envolvidos.
Passo 1
O objetivo é converter o etil
-oxopentanoato
no
-hidroxi-
-pentanona
protegendo provisoriamente o grupo cetona como uma cianidrina (uso de nitrila), depois reduzindo seletivamente o éster e, por fim, regenerando a cetona.
Passo 2
Proteção da cetona como cianidrina. Em meio levemente ácido, adiciona-se KCN (ou HCN em excesso) ao etil
-oxopentanoato para formar a cianidrina:
Passo 3
Redução parcial do éster a aldeído com DIBAL-H a –
C em
. O nitrila permanece intacta em condições tão brandas. Obtém-se:
Passo 4
Redução do aldeído recém-formado a álcool primário com NaB
em EtOH a
C:
Passo 5
Desproteção ácida da cianidrina. Em meio diluído de
, a cianidrina se converte de volta em cetona, liberando HCN: