Prediga o resultado da mono-bromação alílica dos seguintes substratos:
1-metil-cicloexeno

Passo 1

O que o enunciado pede: prever o(s) produto(s) da mono‑bromação alílica do substrato dado: 1‑metil‑cicloexeno.
Informações do enunciado: o substrato é o composto com uma dupla ligação na posição 1 do anel cicólico e um grupo metil no mesmo carbono (escrito pelo enunciado como 1‑metil‑cicloexeno). Não foi fornecido reagente, mas “bromação alílica” normalmente refere‑se a reagir com NBS (brometo de N‑bromo‑succinimida) em condições radicalares (luz ou peróxido) — vou usar essa condição padrão para explicar e prever o produto.

Passo 2

O que é bromação alílica e como ela funciona (aula rápida, sem pular etapas).
  • Bromação alílica é substituição de um hidrogênio numa posição alílica (ou seja, num carbono adjacente à dupla ligação) por um átomo de bromo.
  • O mecanismo típico com NBS é radicalar (cadeia radicalar): iniciação forma um radical brometo/Br·, propagação: Br· abstrai um H alílico formando um radical alílico e HBr; esse radical alílico reage com Br2 (gerado em pequena quantidade a partir de NBS) para dar o produto alílico bromado e regenerar Br·. Terminação combina radicais (menos relevante para a escolha de produto).
  • Regra prática importante: Br· é relativamente pouco reativo e, por isso, é seletivo — tende a abstrair o hidrogênio que gera o radical alílico mais estável. Então a principal seleção do produto vem de comparar a estabilidade relativa dos radicais alílicos que surgem quando cada hidrogênio alílico é abstrato.

Passo 3

Identificação dos centros alílicos no substrato (vamos numerar o anel para clareza).
  • Numeramos a dupla ligação entre \mathrm{C}_1 e \mathrm{C}_2, com o metil em \mathrm{C}_1 (isso corresponde ao nome dado).
  • Os carbonos alílicos são os vizinhos da dupla ligação: \mathrm{C}_6 (adjacente a \mathrm{C}_1) e \mathrm{C}_3 (adjacente a \mathrm{C}_2). Ambos têm hidrogênios alílicos que podem ser abstratos. Vou comparar a formação dos dois radicais alílicos possíveis: radical em \mathrm{C}_6 versus radical em \mathrm{C}_3.

Passo 4

Como comparar a estabilidade dos radicais alílicos (teoria aplicada passo a passo).
  • Um radical alílico é estabilizado por ressonância: o elétron não pareado pode ser deslocalizado sobre a dupla ligação, criando várias estruturas ressonantes.
  • Além disso conta a estabilização por hiperconjugação: se a posição que participa das estruturas ressonantes é mais substituída (por exemplo, ligada a um metil), há mais hiperconjugação e maior estabilidade do radical.
  • Portanto, para cada hidrogênio abstrato, escrevemos (em palavras) as principais formas ressonantes do radical resultante e verificamos se alguma das formas coloca o centró radical em um carbono mais substituído (o que aumenta estabilidade).

Passo 5

Aplicando a comparação ao nosso caso (mostrar as ressonâncias em texto e concluir).
  • Abstração em \mathrm{C}_3: gera o radical alílico \mathrm{C}_3^\bullet. As formas ressonantes deslocam o radical para \mathrm{C}_2 e \mathrm{C}_3 (o radical pode ser localizado no carbono da dupla ligação \mathrm{C}_2), mas essas posições não são substituídas por metil — são secundárias/primárias relativas ao substituente metil.
  • Abstração em \mathrm{C}_6: gera o radical alílico \mathrm{C}_6^\bullet. As formas ressonantes deslocam o radical para \mathrm{C}_1 (o carbono da dupla ligação que carrega o grupo metil). Assim, uma das contribuições de ressonância coloca o radical em \mathrm{C}_1, que é o carbono que recebe estabilização adicional por hiperconjugação do metil ligado a ele. Em termos simples: o radical formado pela abstração em \mathrm{C}_6 tem uma forma ressonante em que o radical fica em um carbono mais estabilizado (o carbono com o metil).
  • Conclusão: o radical originado de \mathrm{C}_6 é mais estabilizado que o originado de \mathrm{C}_3, por causa da contribuição ressonante que coloca o radical no carbono substituído por metil. Logo, Br· irá preferencialmente abstrair o hidrogênio em \mathrm{C}_6.

Passo 6

Do radical ao produto: captura por bromo e consequência prática.
  • Depois que \mathrm{C}_6^\bullet é formado, ele captura \mathrm{Br} (do \mathrm{Br}_2 gerado) para dar o produto alílico bromado com a dupla ligação intacta entre \mathrm{C}_1 e \mathrm{C}_2.
  • Assim o resultado majoritário é substituição do hidrogênio em \mathrm{C}_6 por bromo. Pode ocorrer também, em menor proporção, bromação em \mathrm{C}_3 (produto minoritário), porque nenhuma seleção é absoluta — apenas preferencial.

Passo 7

Observações finais úteis para prova (como justificar e o que escrever rapidamente).
  • Em uma resposta curta na prova: diga que a bromação alílica com NBS dá o produto bromado no carbono alílico que gera o radical mais estabilizado; explique que a abstração em \mathrm{C}_6 é favorecida porque a ressonância leva o radical para \mathrm{C}_1, que é estabilizado pelo metil.
  • Mencione que, se um novo centro quiral for criado (o carbono bromado pode virar um centro estereogênico), o produto será uma mistura racêmica (formada por ataque do Br· de ambos os lados do radical planar).
  • Sempre que puder, desenhe rapidamente o substrato numerado e marque os dois sítios alílicos e a ressonância para justificar.

Resposta

Maioria: 6‑bromo‑1‑metilciclohex‑1‑eno (bromação alílica no carbono adjacente ao carbono que carrega o metil).
Minoria: 3‑bromo‑1‑metilciclohex‑1‑eno (bromação alílica no outro carbono adjacente à dupla).

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