Dê o produto majoritário de cada uma das seguintes reações:
propino com
peróxido;
propino com
Passo 1
Resumo do enunciado: A gente tem propino (1-propino,
) reagindo com HBr na presença de peróxido. O conteúdo aqui é adição radicalar de HBr em alcinos, que leva à “anti‐Markovnikov” por causa do peróxido. Para resolver, vamos precisar entender o mecanismo radicalar: iniciação, propagação e término, e como isso inverte a regioregularidade da adição de HBr.
Passo 2
Teoria do mecanismo radicalar com peróxido:
- Iniciação: o peróxido se rompe formando radicais.
- Propagação: esses radicais geram radicais brometo (Br·), que atacam o triplo‐ligação do alcino.
- A regra anti-Markovnikov (no caso de HBr + peróxido) manda o Br· se ligar ao carbono menos substituído da ligação múltipla, e o H· ao carbono mais substituído.
- No caso de alcinos, normalmente a reação para no monoaduto (vinil-haleto), porque adicionar o segundo HBr radicalar no vinil é muito lento.
Passo 3
Aplicando ao propino (
):
- O radical Br· vai preferencialmente se ligar ao carbono terminal (aquele que tinha H), porque é o “menos substituído”.
- O H· vai ao carbono interior (aquele ligado ao
).
Isso gera o brometo vinílico anti-Markovnikov, que no caso é o 1-bromopropeno.
Resposta
O produto majoritário é o 1-bromopropeno, cuja fórmula é