- Que produto(s) você esperaria para adição de HCl a 1,2-dimetil-ciclohexeno? Indique a estereoquímica.
Passo 1
O enunciado pede para prever os produtos da adição de HCl a
-dimetilciclohexeno. O conteúdo envolvido é a adição eletrofílica a um alceno: primeiro vem protonação do duplo-ligação (formação de carbocátion) e depois ataque do nucleófilo (Cl–). Vamos usar a regra de Markovnikov (estabilidade de carbocátions) para discutir regioquímica e depois ver de onde sai a estereoquímica.
Passo 2
Ao atacar o alceno com
, o protão pode se ligar a C-
ou a C-
. Em ambos os casos o carbocátion gerado é terciário (cada carbono leva um metil e dois grupos alcila do ciclohexano), portanto as duas rotações são equiprováveis. Não há seletividade regiomérica, e formam-se dois carbocátions equivalentes em estabilidade, dando dois regioisômeros em proporção aproximadamente
:
.
Passo 3
Cada carbocátion planar (s
) é atacado por C
vindo de cima ou de baixo do plano do anel, sem controle estereosseletivo. Isso gera para cada regioisômero um par racêmico no novo centro quiral (o carbono que recebe Cl). Portanto cada regioisômero sai como mistura racêmica.
Passo 4
Os dois regioisômeros são:
) Cl ligado a C-
(H em C-
)
-cloro-
-dimetilciclohexano racêmico
) Cl ligado a C-
(H em C-
)
-cloro-
-dimetilciclohexano racêmico
Em cada um deles há um único centro quiral (aquele que carrega o Cl), e obtém-se mistura racêmica desse centro.