6^{a} Questão: Apresente as estruturas canônicas de ressonância, o híbrido de ressonância e indique qual forma canônica contribui mais para o híbrido em cada uma das estruturas abaixo:
N

Passo 1

O enunciado pede as estruturas de ressonância de piridina (SMILES: c\(1\)ccncc\(1\)), o híbrido de ressonância e quais formas canônicas mais contribuem para o híbrido. O conteúdo é química orgânica – aromaticidade e ressonância em heterociclos (piridina). Vamos usar as regras de ressonância: deslocamento de elétrons \pi e conservação da sexteta aromática.

Passo 2

As duas formas canônicas neutras (estruturas de Kekulé) em que a sexteta aromática está preservada são:
Estrutura A: ligações duplas em 1 2, 3 4 e 5 6 (contando N como posição 1).
Estrutura B: ligações duplas em 2 3, 4 5 e 6 1.
Ambas não apresentam cargas formais e mantêm o par não ligante de N isolado em orbital s p^{2}.

Passo 3

Existem formas carregadas de menor contribuição, obtidas deslocando um par \pi para o nitrogênio, gerando cargas formais. Por exemplo:
  • Forma C: o par \pi entre C 2–N é deslocado para N, resultando em N^{-} em posição 1 e C 2^{+}.
  • Forma D: analogamente, deslocando o \pi entre C 6–N gera N^{-} em 1 e C 6^{+}.
    Essas estruturas perdem aromaticidade local e têm estabilização menor.

Passo 4

O híbrido de ressonância é a soma ponderada dessas quatro formas, resultando em um anel aromático com caráter parcial de dupla ligação em todos os seis vínculos C–C/C–N e com o par não ligante de N totalmente localizado fora do sistema \pi aromático.

Passo 5

As contribuições relativas são:
  • As formas neutras A e B (Kekulé) são as maiores contribuintes, por manterem a sexteta aromática e não possuírem cargas formais.
  • As formas carregadas C e D contribuem muito pouco, pois quebram parcialmente a aromaticidade e geram centros com carga formal.

Resposta

As estruturas canônicas de maior peso são as duas formas neutras de Kekulé (A e B) e as carregadas (C e D) contribuem apenas como minoritárias no híbrido aromático.

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