6^{a} Questão: Apresente as estruturas canônicas de ressonância, o híbrido de ressonância e indique qual forma canônica contribui mais para o híbrido em cada uma das estruturas abaixo:
O+O

Passo 1

O enunciado nos pede para estudar a ressonância no cátion obtido a partir da protonação do grupo carbonila do acetato de vinila, cuja fórmula é
\text{CH}_2=CH–C(=O^+)–OCH_3.
O conteúdo aqui é ressonância em cátions conjugados: vamos gerar todas as formas canônicas em que a carga positiva pode ser deslocada, depois construir o híbrido e, por fim, identificar qual estrutura contribui mais para o híbrido.

Passo 2

As formas canônicas mais relevantes são três:
I) Carga no oxigênio protonado (forma “oxônio-carbonil”):
\text{CH}_2=CH–C(=O^+)–OCH_3
II) A cílio (“acylium”) obtido ao deslocar o par \pi da ligação C=O para o oxigênio:
\text{CH}_2=CH–C^+(OCH_3)–O
Aqui o oxigênio que antes era \,O^+\, ficou neutro (recuperou lone pair) e o carbono central leva a carga positiva.
III) Carga no carbono vinílico, obtida ao deslocar o par \pi da dupla \text{CH}_2=CH em direção ao grupo carbonila (gerando C=O neutro):
\text{CH}_2^+–CH–C(=O)–OCH_3
Elas se conectam por setas de ressonância:
\text{I}\;\rightleftharpoons\;\text{II}\;\rightleftharpoons\;\text{III}

Passo 3

Para avaliar qual forma contribui mais, comparamos estabilidade de cada cátion:
  • II (cílio \text{–C}^+–) é bem estabilizado pela ressonância entre dois oxigênios vizinhos (anisole virtual), e o centro catiônico é mais estável num carbono s p^{1}-like.
  • I (oxônio-carbonil) tem carga no oxigênio, mas oxônios são menos estáveis que cílios.
  • III (carga no vinílico) é menos estável ainda, pois cátions vinílicos são muito desestabilizados.
Logo, a ordem de contribuição é
\text{II (major)}\;>\;\text{I}\;>\;\text{III (minor)}.

Passo 4

O híbrido de ressonância combina as três estruturas, atribuindo frações de carga parcial conforme a contribuição relativa. Esquematicamente, indicamos no híbrido:
  • carga positiva maior ( \delta^{+} maior) no carbono central (“acylium”),
  • carga parcial menor no oxigênio protonado,
  • quase nenhuma carga no carbono vinílico.
Fazendo pontilhados e \delta^{+}:
\begin{array}{c} \boxed{\text{Híbrido}}:\\\ \text{CH}_2=CH–C–OCH_3\\\ \quad\bigl(\delta^+\,\text{no C central maior};\;\delta^+\,\text{no O menor};\;\delta^+\,\text{no CH}_2\approx0\bigr) \end{array}í

Resposta

A forma canônica que contribui mais é a estrutura II, o cátion “acylium” \displaystyle \text{CH}_2=CH–C^+(OCH_3)–O.

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