Questão 4 ( 2,0 pontos). Apresente os produtos obtidos a seguir da reação do 2 -hexino em cada caso. Mostre como você prepararia no menor número de etapas possível cada um dos compostos listados a seguir. Em cada caso descreva todas as condições reacionais e reagentes usados.
2-mols de
2-mols de
Passo 1
O enunciado pede: pegar o composto
e reagir com
. É preciso:
- indicar qual(is) produto(s) são obtidos a partir de
quando se utiliza ; - mostrar como preparar o(s) composto(s) no menor número de etapas possível, descrevendo todos os reagentes e condições reacionais usados.
Informações relevantes dadas:
- reagente inicial:
; - reagente de adição:
na quantidade de mols (interpreto como equivalentes relativos a mol de alcino, ou seja adição completa de duas moléculas de por uma molécula de alcino).
Passo 2
Escrever a estrutura do alcino de partida para visualizar onde ocorre a reação.
A fórmula condensada de
é
Aqui o triplo-ligação está entre os carbonos
e
(contando a partir de uma extremidade). É um alcino interno.
Passo 3
Relembrando a química de adição de halogênios a alcinos (aula rápida e didática).
- Um alcino pode reagir com
por adição ao sistema C C. Cada mol de adiciona duas unidades de bromo ao par de carbonos insaturados: - A adição de
equivalente de a um alcino gera preferencialmente um alceno dibromado, com configuração trans (adição anti) — isto é, forma-se um trans-1,2-dibromoalceno. - Se houver
equivalentes de (excesso suficiente), o alceno formado é atacado novamente por e ocorre segunda adição, levando ao alcano tetrabromado: cada um dos dois carbonos originalmente do triplo passa a ter dois átomos de bromo.
- A adição de
- Mecanismo qualitativo (sem muitos jargões):
aproxima-se da dupla/tripla ligação, forma-se um intermediário tipo bromônio (ou complexo) e a abertura anti conduz à adição anti de dois átomos de bromo. Repetindo o processo sobre o alceno intermediário chega-se ao produto totalmente saturado com quatro bromo nos dois carbonos centrais.
Passo 4
Aplicando isso especificamente ao caso da
.
Produto esperado após adição de
mols de
(ou seja, adição total de
átomos de bromo sobre o enlace triplo) é o alcano em que os carbonos
e
passam a ter dois bromo cada. Em nome IUPAC:
Fórmula condensada do produto:
Passo 5
Escrever a rota mais curta (mínimo de etapas) e condições reacionais detalhadas para preparar o produto.
Rota mínima: reação direta em uma etapa.
- Reagente e estequiometria: misturar
(1 equiv) com (2 equiv). - Solvente e condições típicas: solvente apolar inerte como
ou diclorometano ; adição de solução em solvente à temperatura de até temperatura ambiente para controlar calor da reação; ou simplesmente em a – . - Observações práticas: reação é rápida; proteger da luz se necessário (bromação pode radicalizar sob luz intensa, embora a adição eletrofílica seja usualmente suave); monitorar por cromatografia em camada fina (TLC) até consumo do alcino; depois trabalhar por lavagem com solução aquosa de tiossulfato de sódio
para remover excesso de , secar e purificar (cromatografia ou destilação se aplicável). - Se desejar, pode-se isolar o intermediário após
equiv de : obtém-se o trans-2,3-dibromohexeno; então adicionando o segundo equivalente de obtém-se o produto tetrabromado. Mas a rota direta com equiv numa só etapa é a menor.
Passo 6
Mecanismo em passos (descrição que ajuda na prova — sem pular etapas):
- Etapa A (primeira adição de
): aproxima-se do triplo e forma-se um complexo; ocorre ataque eletrofílico e abertura anti, levando ao trans-1,2-dibromoalceno (trans-2,3-dibromohexeno). - Etapa B (segunda adição de
): o alceno trans formado reage novamente com por mecanismo similar (formação de bromônio e ataque anti do ânion brometo), adicionando mais dois bromo nos carbonos e e saturando a ligação, formando .
Importante na prova: lembrar que cada equivalente deadiciona dois átomos de bromo; portanto eq → Br adicionados.
Passo 7
Exemplo rápido para fixar (comparação simples):
- Para
reagindo com eq de também se obtém o análogo . A lógica é idêntica — cada carbono do triplo recebe dois bromo no produto final.