Que reação
de cada par seguinte você espera que seja mais rápida num solvente prótico? Justifique sua resposta.
(i)
ou
(ii)
(i)
(ii)
Passo 1
O enunciado pede para comparar a velocidade de duas reações do tipo
em solvente prótico:
(i) nucleófilo atacando
(ii) nucleófilo atacando
O tema é entender como o solvente prótico afeta a nucleofilicidade de ânions oxigenados versus sulfurados.
(i) nucleófilo
(ii) nucleófilo
O tema é entender como o solvente prótico afeta a nucleofilicidade de ânions oxigenados versus sulfurados.
Passo 2
Em mecanismo
, a velocidade depende fortemente da força com que o nucleófilo ataca o carbono saturado. Num solvente prótico, há moléculas de solvente capazes de formar ligações de hidrogênio com o nucleófilo, “cercando” o ânion e diminuindo sua reatividade.
Passo 3
Ânions pequenos e altamente carregados, como
, são muito bem solvados por ligações de hidrogênio (solvatação forte), o que reduz sua disponibilidade para atacar o eletrofílico. Ânions maiores e mais polares, como
, são menos solvados em solvente prótico, pois a carga está mais espalhada e há menor afinidade para H-bonding.
Passo 4
Menos solvatação
nucleófilo “livre” ataca mais facilmente. Logo, em solvente prótico vale a ordem
em nucleofilicidade. Como
é menos solvado e, portanto, mais nucleofílico que
em meio prótico, a reação (ii) será a mais rápida.
Resposta
(ii)
, pois
é menos solvado e mais nucleofílico que
em solvente prótico.