O seguinte composto possui apenas um carbono assimétrico. Como ele pode ter quatro estereoisômeros? Desenhe os isômeros.
7. Quais compostos abaixo contêm estereocentros? Desenhe-os.
d) 1,3-diclorociclo-hexano
7. Quais compostos abaixo contêm estereocentros? Desenhe-os.
d) 1,3-diclorociclo-hexano
Passo 1
O enunciado traz duas partes sobre isomeria estereoespacial. Na primeira, temos o composto
com apenas um carbono quiral (o que leva ao conceito de configuração
/
), mas que também possui uma dupla ligação (que leva à isomeria geométrica
/
). Na segunda parte, pergunta-se quais estereocentros existem em 1,3-diclorociclo-hexano e pede para desenhá-lo. O conteúdo necessário é: definição de carbono quiral (
/
), isomeria geométrica de dupla ligação (
/
) e estereocentros em ciclanos.
Passo 2
Analisando o primeiro composto, há um único carbono assimétrico (o que pode ser
ou
) e uma dupla ligação entre o carbono 2 e o carbono 3 (que pode ser
ou
). Essas duas formas de isomeria são independentes, de modo que o composto pode existir em
– duas configurações absolutas diferentes no centro quiral ( e
)
– × duas disposições geométricas da dupla ligação ( e
)
resultando em estereoisômeros distintos.
– duas configurações absolutas diferentes no centro quiral (
– × duas disposições geométricas da dupla ligação (
resultando em
Passo 3
Os quatro estereoisômeros podem ser representados por SMILES com marcas de estereoquímica:
Cada SMILES acima corresponde a um desenho no qual:
– “=”“ ou “/…\” indica ou
na dupla ligação C2=C3
– “[C@H]” ou “[C@@H]” indica a configuração absoluta ou
no carbono quiral (ligado a Br).
– “=”“ ou “/…\” indica
– “[C@H]” ou “[C@@H]” indica a configuração absoluta
Passo 4
Em 1,3-diclorociclo-hexano, os carbonos de posição 1 e 3 são ligados a Cl, H e a duas partes não idênticas do anel, satisfazendo a definição de estereocentro. Logo há dois estereocentros (
e
), o que em princípio dá até
combinações de
, mas algumas são idênticas por simetria.
Passo 5
Os isômeros de 1,3-diclorociclo-hexano são três:
– isômero cis (um meso, com
e
), que é achiral apesar de ter dois estereocentros;
– par trans racêmico (dois enantiômeros, ambos com configurações ou
).
– isômero cis (um meso, com
– par trans racêmico (dois enantiômeros, ambos com configurações
SMILES correspondentes:
cis-meso:
Cl[C@H]1CCCC[C@@H]1Cl
Cl[C@H]1CCCC[C@@H]1Cl
trans-
:
Cl[C@H]1CCCC[C@H]1Cl
Cl[C@H]1CCCC[C@H]1Cl
trans-
:
Cl[C@@H]1CCCC[C@@H]1Cl
Cl[C@@H]1CCCC[C@@H]1Cl
Resposta
Para
há quatro estereoisômeros:
E, ; E,
; Z,
; Z,
, cujos SMILES são
CC=CCC@HCC,
CC=CCC@@HCC,
CC/C=C\CCC@HCC e
CC/C=C\CCC@@HCC.
há quatro estereoisômeros:
E,
CC=CCC@HCC,
CC=CCC@@HCC,
CC/C=C\CCC@HCC e
CC/C=C\CCC@@HCC.
Em 1,3-diclorociclo-hexano existem dois estereocentros (
e
), resultando em três estereoisômeros: o meso cis (SMILES Cl[C@H]1CCCC[C@@H]1Cl) e o par racêmico trans (SMILES Cl[C@H]1CCCC[C@H]1Cl e Cl[C@@H]1CCCC[C@@H]1Cl).