Para a semirreação de redução abaixo:
\mathrm{Ce}^{4+}+\mathrm{e}^{-} \rightleftharpoons \mathrm{Ce}^{3+} \quad \mathrm{E}^{0}=1,720 \mathrm{~V}
Determine o valor do potencial da célula caso fossem usados os seguintes eletrodos de referência para determinação do \mathrm{E}^{0} acima:
E S C\left(E^{0}=0,241 V\right)

Passo 1

O enunciado nos dá a semirreação de redução
\mathrm{Ce}^{4+} + \mathrm{e}^{-} \rightleftharpoons \mathrm{Ce}^{3+}
com potencial padrão em relação ao eletrodo padrão de hidrogênio (SHE) igual a
E^\circ_{\mathrm{Ce}^{4+}/\mathrm{Ce}^{3+}} = 1{,}720\text{ V}.
Agora queremos saber qual seria o valor desse mesmo potencial se, em vez do SHE, tivéssemos usado como referência o eletrodo de calomelanos saturado (ESC), cujo potencial padrão em relação ao SHE é
E^\circ_{\mathrm{ESC}} = 0{,}241\text{ V}.
O conteúdo da matéria é eletroquímica, mais especificamente ajuste de potenciais de eletrodo quando mudamos a referência.

Passo 2

Quando medimos um potencial de eletrodo contra um outro eletrodo de referência, o que realmente registramos é a diferença de potenciais entre eles. Se E_{\text{SHE}}^{\circ} é o potencial do nosso sistema em relação ao SHE e E_{\text{ref}}^{\circ} é o potencial do eletrodo de referência em relação ao SHE, então o valor que leríamos no voltímetro ( E_{\text{med}}) ao usar esse eletrodo como referência é
E_{\text{med}} = E_{\text{SHE}}^{\circ} \;-\; E_{\text{ref}}^{\circ}.

Passo 3

Aplicando isso ao nosso caso:
E_{\text{med}} = E^\circ_{\mathrm{Ce}^{4+}/\mathrm{Ce}^{3+}} - E^\circ_{\mathrm{ESC}} = 1{,}720\text{ V} - 0{,}241\text{ V}.

Passo 4

Fazendo a subtração:
E_{\text{med}} = 1{,}720 - 0{,}241 = 1{,}479\text{ V}.

Resposta

O potencial da célula medido em relação ao ESC seria de 1{,}479\text{ V}.

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