(a) Sugira uma série razoável de transformações sintéticas para converter o trans-2-metilciclopentanol em acetato de cis-2-metilciclopentila.
(b) Como você prepararia o acetato de cis-2-metilciclopentila a partir do 1-metilciclopentanol?
(b) Como você prepararia o acetato de cis-2-metilciclopentila a partir do 1-metilciclopentanol?
Passo 1
Estamos lidando com química orgânica de síntese e estereoquímica em anéis de ciclopentano. No item (a) queremos inverter a configuração relativa do álcool trans- 2-metilciclopentanol para obter o e9ster acetato do cis- 2-metilciclopentila; no item (b) partimos de 1-metilciclopentanol para chegar ao mesmo e9ster cis. Vamos usar conceitos de reae7e3o de substituie7e3o SN
(inverse3o de configurae7e3o), Mitsunobu, hidratae7e3o antiadMarkovnikov de alceno (hidrobrae7e3oadoxidae7e3o) e esterificae7e3o.
Passo 2
Para o item (a), primeiro convertemos o álcool trans-
-metilciclopentanol em um bom grupo de saída, mantendo a configuração (retenção). Tratamos com cloreto de p-tosila (TsCl) e piridina, obtendo o tosilato trans-
-metilciclopentila (retém estereoquímica no C
).
Em seguida submetemos o tosilato a substituição nucleofílica SN com acetato de sódio (
) em acetona aquosa. A SN
no carbono secundário inverte a configuração do centro quiral, dando diretamente o éster acetato do cis-
-metilciclopentila.
Em seguida submetemos o tosilato a substituição nucleofílica SN
Passo 3
Para o item (b), iniciamos com
-metilciclopentanol e o desidratamos com e1cido sulffarico dilueddo (
) a quente, formando seletivamente o alceno
-metilciclopent-
-eno.
Fazemos hidrobrae7e3oadoxidae7e3o do alceno: reagimos com seguido de
,
. A adie7e3o sin de BadH ao duplo ligante gera, apf3s oxidae7e3o, o e1lcool cis-
-metilciclopentanol (o boro e o hidrogeanio entram de um mesmo lado do plano, assegurando cis).
Por fim, esterificamos o e1lcool cis- -metilciclopentanol com anidrido ace9tico (
) e piridina (ou cloreto de acetila
/piridina), obtendo o acetato de cis-
-metilciclopentila.
Fazemos hidrobrae7e3oadoxidae7e3o do alceno: reagimos com
Por fim, esterificamos o e1lcool cis-
Resposta
(a) trans-
-metilciclopentanol
TsCl/piridina
tosilato trans
NaOAc (SN
)
acetato cis-
-metilciclopentila.
(b)
-metilciclopentanol
(desidratae7e3o)
-metilciclopent-
-eno
;/
,
cis-
-metilciclopentanol
/piridina
acetato cis-
-metilciclopentila.