Qual o tipo de isomeria que há entre \left[\mathrm{Pd}\left(\mathrm{C}_{6} \mathrm{H}_{5}\right)_{2}(\mathrm{SCN})_{2}\right] e \left[\mathrm{Pd}\left(\mathrm{C}_{6} \mathrm{H}_{5}\right)_{2}(\mathrm{NCS})_{2}\right] ?

Passo 1

O enunciado nos dá duas espécies químicas e pede que identifiquemos o tipo de isomeria entre elas. As informações relevantes são:
  • Complexo A: \left[\mathrm{Pd}\left(\mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\right)_{2}(\mathrm{SCN})_{2}\right].
  • Complexo B: \left[\mathrm{Pd}\left(\mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\right)_{2}(\mathrm{NCS})_{2}\right].
  • A diferença aparente é a ordem dos símbolos no ligante monovalente \mathrm{SCN}^{-} escrita como \mathrm{SCN} ou \mathrm{NCS}.
O que se pede: identificar o tipo de isomeria que existe entre essas duas fórmulas.

Passo 2

Entender o ligante envolvido: o ânion tiocianato \mathrm{SCN}^{-} é um ligante ambidentado. Vou explicar o que isso significa de forma bem prática.
  • Um ligante ambidentado tem dois (ou mais) átomos distintos através dos quais pode se ligar ao metal. No caso de \mathrm{SCN}^{-}:
    • ele pode ligar-se pelo enxofre ( \mathrm{S}) formando uma ligação metal–enxofre;
    • ou pode ligar-se pelo nitrogênio ( \mathrm{N}) formando uma ligação metal–nitrogênio.
  • Quando o ligante liga pelo enxofre costuma-se indicar como \mathrm{SCN} (ou descrever como tiocianato, ligação via S).
  • Quando liga pelo nitrogênio costuma-se indicar como \mathrm{NCS} (ou descrever como isotiocianato, ligação via N).
Esse é o ponto-chave: a mesma composição global do complexo pode ter diferentes modos de ligação do mesmo ligante.

Passo 3

Definir o tipo de isomeria aplicável: entre vários tipos de isomeria em química de coordenação, há um nome específico para o caso de um mesmo ligante ambidentado ligar-se por átomos diferentes, sem mudar a fórmula global do complexo. Esse tipo é chamado de isomeria de ligação (ou isomeria de ambidentato).
Vou explicar por que é esse e não outro tipo:
  • Não é isomeria geométrica (cis/trans) nem óptica: essas dependem da posição espacial relativa dos ligantes ou da quiralidade, e aqui a diferença é na atomística da ligação (qual átomo do ligante se ligou ao metal).
  • Não é isomeria de coordenação (coordination isomerism): essa ocorre quando há troca de ligantes entre centros metálicos em sais de complexos, exigindo pelo menos dois metais diferentes ou contra-íons — não é o caso.
  • Não é isomeria constitucional sem mais: é uma variedade específica de isomeria estrutural onde a conectividade metal–átomo muda (S vs N), portanto é justamente isomeria de ligação.

Passo 4

Aplicando isso aos complexos dados:
  • Em \left[\mathrm{Pd}\left(\mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\right)_{2}(\mathrm{SCN})_{2}\right] a notação sugere que cada tiocianato está ligado ao paládio através do átomo \mathrm{S} (ligação Pd–S).
  • Em \left[\mathrm{Pd}\left(\mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\right)_{2}(\mathrm{NCS})_{2}\right] a notação sugere ligação através do átomo \mathrm{N} (ligação Pd–N).
  • As duas espécies têm mesma fórmula global e número de ligantes, mas diferem na conectividade metal–ligante: S ligado vs N ligado.
Logo, essa diferença é exatamente um exemplo clássico de isomeria de ligação (isomeria por modo de coordenação de um ligante ambidentado).

Passo 5

Observação prática e nomes comuns:
  • O ligante ligado pelo enxofre é frequentemente chamado de tiocianato (ou “thiocyanato” em inglês) e a ligação descrita como thiocyanato-S.
  • O ligante ligado pelo nitrogênio é chamado de isotiocianato (ou “isothiocyanato”) e a ligação descrita como thiocyanato-N ou isothiocyanato-N.
  • Em provas e livros, ao ver \mathrm{SCN} vs \mathrm{NCS} deve-se imediatamente pensar em isomeria de ligação envolvendo \mathrm{SCN}^{-} ambidentado.

Resposta

Isomeria de ligação (isomeria por ambidentado): tiocianato ligado via \mathrm{S} em \left[\mathrm{Pd}\left(\mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\right)_{2}(\mathrm{SCN})_{2}\right] e via \mathrm{N} em \left[\mathrm{Pd}\left(\mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\right)_{2}(\mathrm{NCS})_{2}\right].

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