Para todos os compostos a seguir, desenhe e classifique todos os estereoisômeros possíveis e determine a configuração absoluta para os carbonos quirais (R ou S). Indique aqueles que devem ter atividade ótica.
g)
g)
Passo 1
O composto dado é o 2,4-hexanodiol, ou seja
Ele tem dois carbonos quirais
e
. Pelas regras de Quiralidade e CIP, cada centro poderia ser
ou
, gerando até
estereoisômeros. No entanto, devido à simetria interna, haverá um meso e um par de enantiômeros. Precisamos:
- Desenhar todos os estereoisômeros.
- Determinar a configuração absoluta
ou em cada centro. - Indicar quais são opticamente ativos.
Passo 2
Identificamos os dois centros quirais:
(substituídos por
) e
(substituídos por
).
A contagem máxima de estereoisômeros é , mas a existência de um plano de simetria interna entre
e
quando as configurações são opostas gera um meso. Logo teremos apenas 3 compostos distintos:
A contagem máxima de estereoisômeros é
- um par de enantiômeros
e , opticamente ativos; - um meso
= , que é achiral (inativo).
Passo 3
Vamos usar projeções de Fischer para desenhar e atribuir configurações. Em projeções de Fischer:
- Os ligantes horizontais vêm para frente (o que faz inverter o resultado CIP se o
estiver num ramo horizontal). - Prioridades CIP em cada centro:
-
- o grupo longo que contém o outro centro quiral
-
(em ) ou (em ) -
Passo 4
Desenho e configuração do enantiômero
:
C
|
OH — C — H ←
|
C
|
OH — C — H ←
|
C
|
OH — C — H ←
|
C
|
OH — C — H ←
|
C
– Em cada centro,
está num ramo horizontal (vem para frente), então invertemos o sentido observado de
na projeção para obter a configuração real. Calculou-se que, com
à esquerda em ambas, os dois centros são
.
Passo 5
Desenho e configuração do enantiômero
(imagem espelho do anterior):
C
|
H — C — OH ←
|
C
|
H — C — OH ←
|
C
|
H — C — OH ←
|
C
|
H — C — OH ←
|
C
Aqui,
está à direita em ambos os centros e, por simetria inversa, cada centro é
.
Passo 6
Desenho e configuração do meso
(= espelho dá
, mas é o mesmo meso):
C
|
OH — C — H ← é
|
C
|
H — C — OH ← é
|
C
|
OH — C — H ←
|
C
|
H — C — OH ←
|
C
Este possui um plano interno de simetria e, portanto, é achiral (inativo opticamente).
Passo 7
Classificação e atividade ótica:
-
e são enantiômeros entre si, não superponíveis, e cada um é opticamente ativo (rotacionam planos de luz polarizada em sentidos opostos). - O meso
(ou ) é achiral (tem plano de simetria interna) e não apresenta atividade ótica.
Resposta
(2R,4R) – enantiômero, opticamente ativo
(2S,4S) – enantiômero, opticamente ativo
(2R,4S) meso ( S,4R) – meso, achiral, inativo óticamente
(2S,4S) – enantiômero, opticamente ativo
(2R,4S) meso (