Para todos os compostos a seguir, desenhe e classifique todos os estereoisômeros possíveis e determine a configuração absoluta para os carbonos quirais (R ou S). Indique aqueles que devem ter atividade ótica.
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Passo 1
O enunciado pede para cada um dos quatro compostos abaixo:
- Contar todos os estereoisômeros (quirais e meso)
- Classificá-los (pares de enantiômeros, diastereômeros ou meso)
- Determinar a configuração absoluta
ou em cada centro quiral - Dizer quais são opticamente ativos
Os quatro compostos são:
• (a) o sulfoxídeo aromático
• (b) um cicloxano mono-metilado e mono-hidroximetilado (dois centros quirais)
• (c) um carbono terciário ligado a , Me,
e H (um centro quiral)
• (d) o biciclo com dois grupos nos carbonos-ponte (dois centros quirais idênticos)
• (a) o sulfoxídeo aromático
• (b) um cicloxano mono-metilado e mono-hidroximetilado (dois centros quirais)
• (c) um carbono terciário ligado a
• (d) o biciclo com dois grupos
Nas próximas etapas faremos um por um.
Passo 2
(a) Sulfoxídeo
O enxofre tem quatro “grupos”:
O enxofre tem quatro “grupos”:
-
(maior prioridade) - anel fenila
-
- par de elétrons (menor prioridade)
Logo existem 2 estereoisômeros:
• ®-sulfoxídeo
• (S)-sulfoxídeo
• ®-sulfoxídeo
• (S)-sulfoxídeo
São enantiômeros entre si e cada um é opticamente ativo.
Passo 3
(b) Cicloxano substituído em C-1 (Me/H) e C-4 (HOC
/H)
Cada um desses carbonos é quiral com substituintes distintos, logo estereoisômeros. Chamamos:
• (R,R) e (S,S) formam um par de enantiômeros
• (R,S) e (S,R) formam outro par de enantiômeros
Cada um desses carbonos é quiral com substituintes distintos, logo
• (R,R) e (S,S) formam um par de enantiômeros
• (R,S) e (S,R) formam outro par de enantiômeros
Entre si (por exemplo, (R,R) vs (R,S)) são diastereômeros. Todos os quatro são quirais (sem plano de simetria) e portanto opticamente ativos.
Passo 4
(c) Carbono ligado a
, Me,
e H
Só há um centro quiral, logo 2 estereoisômeros:
• ®
• (S)
Só há um centro quiral, logo 2 estereoisômeros:
• ®
• (S)
Eles são enantiômeros entre si e ambos são opticamente ativos.
Passo 5
(d) Bicíclo com dois grupos
em carbonos-ponte
Há dois centros quirais idênticos. Possibilidades:
• substituintes cis (ambos para cima ou para baixo) → configuração → meso (plano de simetria interna) → não óptico
• substituintes trans → configurações e
→ par de enantiômeros → ambos opticamente ativos
Há dois centros quirais idênticos. Possibilidades:
• substituintes cis (ambos para cima ou para baixo) → configuração
• substituintes trans → configurações
Resposta
(a) 2 enantiômeros: ®-sulfoxídeo e (S)-sulfoxídeo, ambos opticamente ativos.
(b) 4 estereoisômeros: (R,R)⇄(S,S) (enantiômeros) e (R,S)⇄(S,R) (enantiômeros); todos quirais e ativos.
(c) 2 enantiômeros: ® e (S), ambos opticamente ativos.
(d) 3 estereoisômeros: cis meso (inativo) e o par trans
⇄
(ativos).
(b) 4 estereoisômeros: (R,R)⇄(S,S) (enantiômeros) e (R,S)⇄(S,R) (enantiômeros); todos quirais e ativos.
(c) 2 enantiômeros: ® e (S), ambos opticamente ativos.
(d) 3 estereoisômeros: cis meso