Para todos os compostos a seguir, desenhe e classifique todos os estereoisômeros possíveis e determine a configuração absoluta para os carbonos quirais (R ou S). Indique aqueles que devem ter atividade ótica.
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SO

Passo 1

O enunciado pede para cada um dos quatro compostos abaixo:
  1. Contar todos os estereoisômeros (quirais e meso)
  2. Classificá-los (pares de enantiômeros, diastereômeros ou meso)
  3. Determinar a configuração absoluta R ou S em cada centro quiral
  4. Dizer quais são opticamente ativos
Os quatro compostos são:
• (a) o sulfoxídeo aromático \mathrm{C_6H_4CH_3–S(=O)–CH_3}
• (b) um cicloxano mono-metilado e mono-hidroximetilado (dois centros quirais)
• (c) um carbono terciário ligado a \mathrm{tBu}, Me, \mathrm{CH_2CH_2SPh} e H (um centro quiral)
• (d) o biciclo com dois grupos \mathrm{CO_2H} nos carbonos-ponte (dois centros quirais idênticos)
Nas próximas etapas faremos um por um.

Passo 2

(a) Sulfoxídeo \mathrm{p\text{-}CH_3C_6H_4–S(=O)–CH_3}
O enxofre tem quatro “grupos”:
  1. =\!O (maior prioridade)
  2. anel fenila
  3. -\mathrm{CH_3}
  4. par de elétrons (menor prioridade)
Logo existem 2 estereoisômeros:
• ®-sulfoxídeo
• (S)-sulfoxídeo
São enantiômeros entre si e cada um é opticamente ativo.

Passo 3

(b) Cicloxano substituído em C-1 (Me/H) e C-4 (HOC H_{2}/H)
Cada um desses carbonos é quiral com substituintes distintos, logo 2^2=4 estereoisômeros. Chamamos:
• (R,R) e (S,S) formam um par de enantiômeros
• (R,S) e (S,R) formam outro par de enantiômeros
Entre si (por exemplo, (R,R) vs (R,S)) são diastereômeros. Todos os quatro são quirais (sem plano de simetria) e portanto opticamente ativos.

Passo 4

(c) Carbono ligado a \mathrm{tBu}, Me, \mathrm{–CH_2CH_2SPh} e H
Só há um centro quiral, logo 2 estereoisômeros:
• ®
• (S)
Eles são enantiômeros entre si e ambos são opticamente ativos.

Passo 5

(d) Bicíclo com dois grupos \mathrm{CO_2H} em carbonos-ponte
Há dois centros quirais idênticos. Possibilidades:
• substituintes cis (ambos para cima ou para baixo) → configuração (R,S) → meso (plano de simetria interna) → não óptico
• substituintes trans → configurações (R,R) e (S,S) → par de enantiômeros → ambos opticamente ativos

Resposta

(a) 2 enantiômeros: ®-sulfoxídeo e (S)-sulfoxídeo, ambos opticamente ativos.
(b) 4 estereoisômeros: (R,R)⇄(S,S) (enantiômeros) e (R,S)⇄(S,R) (enantiômeros); todos quirais e ativos.
(c) 2 enantiômeros: ® e (S), ambos opticamente ativos.
(d) 3 estereoisômeros: cis meso (R,S) (inativo) e o par trans (R,R) (S,S) (ativos).

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