Para todos os compostos a seguir, desenhe e classifique todos os estereoisômeros possíveis e determine a configuração absoluta para os carbonos quirais (R ou S). Indique aqueles que devem ter atividade ótica.
Passo 1
Estamos diante de um derivado de decalina insaturada, cuja fórmula conectiva é dada por
Ou seja, um sistema bicyclo[4.4.0]dec-1-eno com três centros quirais (os dois carbonos de junção das ciclizações e o carbono portador do –OH). A tarefa é
- desenhar todas as configurações relativas possíveis (diasteroisômeros e seus enantiômeros),
- atribuir a cada centro quiral a configuração absoluta (R ou S) via regras CIP,
- indicar quais espécies são opticamente ativas.
Conteúdo envolvido: quiralidade, contagem de estereoisômeros, regras CIP, atividade ótica.
Passo 2
Identificação dos centros quirais:
- C6: um ponteiro de junção (bridgehead) ligado a quatro grupos diferentes (ramo insaturado, cicloparte “abaixo”, extenso ramo via –C10…, e H).
- C11: o outro bridgehead, ligado a –C10…, ao outro ponte, a um metil e a um trecho de ciclo.
- C10: carbono secundário ligado a –OH, a dois fragmentos de ciclo distintos, e a H.
Cada um desses três carbonos tem quatro substituentes não idênticos ⇒ até
estereoisômeros possíveis.
Passo 3
Não há plano de simetria interno que torne algum deles meso, pois a presença do substituinte sec-butílico em C2 (fora do ciclo) quebra qualquer simetria. Logo:
estereoisômeros no total, agrupados em 4 pares de enantiômeros.
• Cada par de enantiômeros é formado pelos mesmos valores absolutos trocados R⇄S em todos os três centros.
• Cada par de enantiômeros é formado pelos mesmos valores absolutos trocados R⇄S em todos os três centros.
Passo 4
Como não há como exibir aqui traços de wedges/dashes, basta nomear cada estereoisômero pelo triplo de configurações
. Seguem os 8:
- (6R,10R,11R)
- (6S,10S,11S) — enantiômero de (6R,10R,11R)
- (6R,10R,11S)
- (6S,10S,11R) — enantiômero de (6R,10R,11S)
- (6R,10S,11R)
- (6S,10R,11S) — enantiômero de (6R,10S,11R)
- (6R,10S,11S)
- (6S,10R,11R) — enantiômero de (6R,10S,11S)
Para cada carbono quiral, aplica-se a ordem de prioridade CIP entre os quatro substituintes, verifica-se o sentido de crescente prioridade (
) com o quarto grupo apontando para trás e decide-se R (sentido horário) ou S (anti-horário).
Passo 5
Todos os oito compostos isolados são quiralmente ativos (não meso) e, portanto, cada um dos 4 pares de configurações opostas é opticamente ativo em sinal oposto. Em mistura racêmica (“um par completo”) a rotação líquida se anula, mas cada componente puro mostrará atividade ótica característica.
Resposta
(6R,10R,11R) — opticamente ativo
(6S,10S,11S) — opticamente ativo (enantiômero de 6R,10R,11R)
(6R,10R,11S) — opticamente ativo
(6S,10S,11R) — opticamente ativo (enantiômero de 6R,10R,11S)
(6R,10S,11R) — opticamente ativo
(6S,10R,11S) — opticamente ativo (enantiômero de 6R,10S,11R)
(6R,10S,11S) — opticamente ativo
(6S,10R,11R) — opticamente ativo (enantiômero de 6R,10S,11S)
(6S,10S,11S) — opticamente ativo (enantiômero de 6R,10R,11R)
(6R,10R,11S) — opticamente ativo
(6S,10S,11R) — opticamente ativo (enantiômero de 6R,10R,11S)
(6R,10S,11R) — opticamente ativo
(6S,10R,11S) — opticamente ativo (enantiômero de 6R,10S,11R)
(6R,10S,11S) — opticamente ativo
(6S,10R,11R) — opticamente ativo (enantiômero de 6R,10S,11S)