Mostre as reações de adição dos dienos conjugados e isolados.
Passo 1
O enunciado pede para mostrar como ocorrem as adições eletrofílicas em dienos conjugados e em dienos isolados. O conteúdo envolve a formação de carbocátions e, no caso dos dienos conjugados, a estabilização por ressonância, o que gera produtos 1,2- e 1,4-adicionados. Como exemplo prático, usaremos a adição de HBr ao 1,3-butadieno (diene conjugado) e ao 1,5-hexadieno (diene isolado).
Passo 2
No 1,3-butadieno \mathrm{CH_2=CH-CH=CH_2}, ao reagir com HBr, o próton \mathrm{H^+} pode se ligar ao carbono 1, formando um carbocátion alílico no carbono 2. Esse carbocátion se delocaliza por ressonância entre as posições 2 e 4:
Em condições de baixa temperatura, o produto 1,2 (cinético) é predominante; em temperaturas mais altas, o produto 1,4 (térmico) se favorece.
Passo 4
No diene isolado, por exemplo o 1,5-hexadieno \mathrm{CH_2=CH-CH_2-CH_2-CH=CH_2}, as duas duplas ficam separadas por dois carbonos saturados, sem conjugação. Cada ligação C=C se comporta como um alceno simples ao reagir com HBr. Tomando apenas uma mol de HBr por mol de diene, ocorre protonação seguida de ataque do brometo, sem formação de produtos 1,4:
\mathrm{CH_2=CH-CH_2-CH_2-CH=CH_2} +\mathrm{HBr} \;\longrightarrow\; \mathrm{CH_3-CHBr-CH_2-CH_2-CH=CH_2} \quad\text{(adição no primeiro alceno)}çã
Analogamente, se o HBr atacar a outra dupla, obtém-se \mathrm{CH_2=CH-CH_2-CH_2-CHBr-CH_3}.
Resposta
1\)) No diene conjugado (\(1,3\)-butadieno \(+\) HBr) formam-se ambos os produtos de \(1,2\)- e \(1,4\)-adição:
\[\mathrm{CH_2=CH-CH=CH_2} + \mathrm{HBr} \;\longrightarrow\; \begin{cases} \mathrm{CH_3-CHBr-CH=CH_2} & (\text{1,2-adição})\\\ \mathrm{CH_2=CH-CHBr-CH_3} & (\text{1,4-adição}) \end{cases}
2\]) No diene isolado (\(1,5-hexadieno + HBr) cada dupla reage como alceno independente, gerando apenas produtos de 1,2-adição em cada ligação C=C, sem produzir 1,4-adição.