2- Qual é a amina mais básica: anilina ou p-nitroanilina? Justifique utilizando estruturas de ressonância! Dica: a basicidade de aminas é decorrente da disponibilidade do par de elétrons não ligante.

Passo 1

O enunciado pergunta qual amina é mais básica, anilina ou p-nitroanilina, justificando por estruturas de ressonância. O conteúdo é basicidade de aminas aromáticas, que depende da disponibilidade do par de elétrons não ligante do nitrogênio; vamos usar análise de ressonância para ver como o anel e o substituinte \mathrm{p\!-\!NO_2} afetam essa disponibilidade.

Passo 2

A basicidade de uma amina aromática é sua tendência a aceitar um próton \mathrm{H^+} no nitrogênio, o que fica mais difícil se o par livre do nitrogênio estiver deslocalizado ou retirado de densidade eletrônica. Qualquer efeito mesomérico (ressonância) que puxe elétrons para longe do nitrogênio diminui sua basicidade.

Passo 3

Na anilina, o par livre do nitrogênio pode se sobrepor ao sistema π do anel, gerando estruturas de ressonância como:
\begin{array}{c} \ce{Ph–NH2} \;⇌\; \overset{+}{\ce{Ph–NH}} –\ce{H2} \;⇌\; \begin{array}{c} \text{carga negativa em posições orto e para do anel} \end{array} \end{array}çõ
Isso indica que parte da densidade eletrônica do nitrogênio é transferida para o anel aromático, tornando o par livre menos disponível para protonar; ainda assim, esse efeito em anilina é moderado, pois não há substituinte fortemente retirador no anel.

Passo 4

Em p-nitroanilina, além dessa ressonância anel-nitrogênio, há o forte efeito mesomérico e indutivo do grupo \mathrm{–NO_2} na posição para. O \mathrm{–NO_2} retira densidade pelo anel e estabiliza cargas por ressonância, ampliando a delocalização do par do nitrogênio sobre todo o sistema:
\ce{Ph–NH2–p–NO2} \;⇌\; \overset{+}{\ce{Ph–NH–p–NO2}} –\ce{H2} \;⇌\; \text{carga negativa no } \mathrm{NO2}
Como o nitro retira e estabiliza carga negativa, o par livre no N fica muito menos disponível que em anilina pura.

Passo 5

Comparando ambas, a anilina tem menor deslocalização do par livre em comparação com a p-nitroanilina, cujo nitrogênio sofre forte retirada de densidade pelo \mathrm{–NO_2}. Assim, a anilina protona-se com mais facilidade.

Resposta

A amina mais básica é a anilina.

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