2- Qual é a amina mais básica: anilina ou p-nitroanilina? Justifique utilizando estruturas de ressonância! Dica: a basicidade de aminas é decorrente da disponibilidade do par de elétrons não ligante.
Passo 1
O enunciado pergunta qual amina é mais básica, anilina ou p-nitroanilina, justificando por estruturas de ressonância. O conteúdo é basicidade de aminas aromáticas, que depende da disponibilidade do par de elétrons não ligante do nitrogênio; vamos usar análise de ressonância para ver como o anel e o substituinte
afetam essa disponibilidade.
Passo 2
A basicidade de uma amina aromática é sua tendência a aceitar um próton
no nitrogênio, o que fica mais difícil se o par livre do nitrogênio estiver deslocalizado ou retirado de densidade eletrônica. Qualquer efeito mesomérico (ressonância) que puxe elétrons para longe do nitrogênio diminui sua basicidade.
Passo 3
Na anilina, o par livre do nitrogênio pode se sobrepor ao sistema π do anel, gerando estruturas de ressonância como:
Isso indica que parte da densidade eletrônica do nitrogênio é transferida para o anel aromático, tornando o par livre menos disponível para protonar; ainda assim, esse efeito em anilina é moderado, pois não há substituinte fortemente retirador no anel.
Passo 4
Em p-nitroanilina, além dessa ressonância anel-nitrogênio, há o forte efeito mesomérico e indutivo do grupo
na posição para. O
retira densidade pelo anel e estabiliza cargas por ressonância, ampliando a delocalização do par do nitrogênio sobre todo o sistema:
Como o nitro retira e estabiliza carga negativa, o par livre no N fica muito menos disponível que em anilina pura.
Passo 5
Comparando ambas, a anilina tem menor deslocalização do par livre em comparação com a p-nitroanilina, cujo nitrogênio sofre forte retirada de densidade pelo
. Assim, a anilina protona-se com mais facilidade.
Resposta
A amina mais básica é a anilina.