Atribua a nomenclatura usando o sistema R-S para os seguintes compostos:
(a)
(b)
(c)
Passo 1
O enunciado pede para atribuir a configuração absoluta
ou
em três carbonos quirais dados em SMILES:
(a) [C@@](C)(Cl)CC
(b) C@HC(C)(C)C
(c) C#C[C@H](C)C(C)(C)C
Para isso usaremos as regras de prioridade de Cahn–Ingold–Prelog (CIP) e a interpretação do marcador estereogênico em SMILES (
(a)
(b)
(c) C#C[C@H](C)C(C)(C)C
Para isso usaremos as regras de prioridade de Cahn–Ingold–Prelog (CIP) e a interpretação do marcador estereogênico em SMILES (
@
e @@
).Passo 2
Revisão breve das regras CIP e dos marcadores SMILES:
- A prioridade de cada grupo ligado ao centro quiral é dada pelo número atômico do átomo diretamente ligado. Em caso de empate, comparam-se os átomos ligados a esse átomo (segunda esfera) e assim por diante, tratando ligações múltiplas como átomos “duplicados”.
- Ordena-se do grupo de maior prioridade (1) ao de menor (4).
- Em SMILES, o marcador
@
indica que, com o grupo de menor prioridade apontando para trás, a sequênciaé anticlockwise (antihorário), e o marcador @@
indica que é clockwise (horário). - No sistema R–S, sequência CW (horário) com o grupo 4 para trás é
; sequência CCW (antihorário) com o grupo 4 para trás é .
Passo 3
(a)
[C@@](C)(Cl)CC
- Os quatro substituintes no centro quiral são:
- Cl
- grupo vinílico
- etil
CH –CH - metil
CH
- Priorização CIP: Cl (1) > vinílico (2) > etil (3) > metil (4).
- O SMILES usa
@@
, o que significa sequênciaé CW com o grupo 4 para trás ⇒ configuração .
Passo 4
(b)
C@HC(C)(C)C
- Substituintes no carbono quiral:
- hidroxila (O)
- grupo vinílico
- carbonila terciária
- hidrogênio (H)
- Priorização CIP: O (1) > vinílico (2) > terciário (3) > H (4).
- O SMILES usa
@H
, isto é@
, sequênciaé CCW com H para trás ⇒ configuração .
Passo 5
(c) C#C[C@H](C)C(C)(C)C
- Substituintes no carbono quiral:
- grupo acetilênico (C≡C)
- carbonila terciária
- metil
CH - hidrogênio (H)
- Priorização CIP: C≡C (1) > terciário (2) > metil (3) > H (4).
- O SMILES usa
@H
, sequênciaé CCW com H para trás ⇒ configuração .
Resposta
(a)
(b)
(c)
(b)
(c)