Atribua a nomenclatura usando o sistema R-S para os seguintes compostos:
(a)
SCl
(b)
SHOH
(c)
SH

Passo 1

O enunciado pede para atribuir a configuração absoluta R ou S em três carbonos quirais dados em SMILES:
(a) C=C[C@@](C)(Cl)CC
(b) C=CC@HC(C)(C)C
(c) C#C[C@H](C)C(C)(C)C
Para isso usaremos as regras de prioridade de Cahn–Ingold–Prelog (CIP) e a interpretação do marcador estereogênico em SMILES (@ e @@).

Passo 2

Revisão breve das regras CIP e dos marcadores SMILES:
  1. A prioridade de cada grupo ligado ao centro quiral é dada pelo número atômico do átomo diretamente ligado. Em caso de empate, comparam-se os átomos ligados a esse átomo (segunda esfera) e assim por diante, tratando ligações múltiplas como átomos “duplicados”.
  2. Ordena-se do grupo de maior prioridade (1) ao de menor (4).
  3. Em SMILES, o marcador @ indica que, com o grupo de menor prioridade apontando para trás, a sequência 1\to 2\to 3 é anticlockwise (antihorário), e o marcador @@ indica que é clockwise (horário).
  4. No sistema R–S, sequência CW (horário) com o grupo 4 para trás é R; sequência CCW (antihorário) com o grupo 4 para trás é S.

Passo 3

(a) C=C[C@@](C)(Cl)CC
  • Os quatro substituintes no centro quiral são:
  1. Cl \;(Z=17)
  2. grupo vinílico \;(C{=}C)
  3. etil -CH _2–CH _3
  4. metil -CH _3
  • Priorização CIP: Cl (1) > vinílico (2) > etil (3) > metil (4).
  • O SMILES usa @@, o que significa sequência 1\to 2\to 3 é CW com o grupo 4 para trás ⇒ configuração R.

Passo 4

(b) C=CC@HC(C)(C)C
  • Substituintes no carbono quiral:
  1. hidroxila (O)
  2. grupo vinílico \;(C{=}C)
  3. carbonila terciária \;C\text{(C)}\text{(C)}
  4. hidrogênio (H)
  • Priorização CIP: O (1) > vinílico (2) > terciário (3) > H (4).
  • O SMILES usa @H, isto é @, sequência 1\to 2\to 3 é CCW com H para trás ⇒ configuração S.

Passo 5

(c) C#C[C@H](C)C(C)(C)C
  • Substituintes no carbono quiral:
  1. grupo acetilênico (C≡C)
  2. carbonila terciária \;C\text{(C)}\text{(C)}
  3. metil -CH _3
  4. hidrogênio (H)
  • Priorização CIP: C≡C (1) > terciário (2) > metil (3) > H (4).
  • O SMILES usa @H, sequência 1\to 2\to 3 é CCW com H para trás ⇒ configuração S.

Resposta

(a) R
(b) S
(c) S

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