Baseados na tabela de pKa’s, compare os pares, a seguir, destacando qual é o mais ácido. Justifique a sua resposta em relaçâo à sua base conjugada no que diz respeito a: hibridação, eletronegatividade, polarizabilidade, ressonância.
d) Etano em relação ao eteno. Justifique (
)
O eteno é mais ácido, pois quanto maior o caráter s, maior a acidez, então o sp2 do eteno é maior que o sp3 do etano, sendo assim o sp2 maior propicia a perder um (H) para a base conjugada.
d) Etano em relação ao eteno. Justifique (
Passo 1
O enunciado pede para comparar a acidez do etano e do eteno com base em suas bases conjugadas, levando em conta hibridização, eletronegatividade, polarizabilidade e ressonância. Sabemos pelos valores de
que o eteno (aprox. 44) é ligeiramente mais ácido que o etano (aprox. 50).
Passo 2
Escrevemos as reações de desprotonação e identificamos as bases conjugadas:
Aqui, a base conjugada do etano é um carbanion hibridado em
e a do eteno em
.
Passo 3
Hibridização: quanto maior o caráter
do orbital que abriga o elétron não ligante, mais próximo do núcleo ele ficará, estabilizando melhor a carga negativa.
Logo, o carbanion
(do eteno) é mais estável que o
(do etano), favorecendo a acidez do eteno.
Passo 4
Eletronegatividade: orbitais com maior caráter
são mais eletronegativos. Assim, o átomo de carbono
atrai melhor a carga negativa que o
, resultando numa base conjugada mais estável.
Passo 5
Polarizabilidade: orbitais mais difusos (menor caráter
) são mais polarizáveis e podem dispersar a carga negativa. Entretanto, apesar de o orbital
ser ligeiramente mais polarizável, a maior eletronegatividade do
compensa essa diferença, tornando o carbanion
globalmente mais estável.
Passo 6
Ressonância: nenhuma das bases conjugadas possui possibilidade de delocalização por ressonância, então esse fator não favorece nem o etano nem o eteno.
Resposta
O eteno é mais ácido que o etano, pois a base conjugada derivada do eteno é hibridada em
, apresentando maior caráter
e maior eletronegatividade, o que estabiliza melhor a carga negativa.