Para cada um dos pares abaixo, identifique qual a substância reage mais rapidamente em uma reação
. Em cada caso explique a sua escolha.
Passo 1
O enunciado pede para comparar a velocidade de reação por mecanismo
de três cloretos distintos, dados pelos SMILES abaixo:
(ciclohexilcloreto),
(1-metilciclohexilcloreto) e
(1-cloropropano).
O conteúdo envolvido é o mecanismo , que é favorecido por menor impedimento estérico no carbono que sofre ataque nucleofílico.
O conteúdo envolvido é o mecanismo
Passo 2
Classificamos cada carbono ligado ao cloro em primário, secundário ou terciário, pois em
a dificuldade do ataque aumenta com o grau de substituição:
– : o carbono ligado ao Cl está ligado a dois outros carbonos do anel, logo é secundário.
– : o carbono ligado ao Cl está ligado a dois carbonos do anel e a um grupo metil, logo é terciário.
– : o carbono ligado ao Cl está ligado a apenas um outro carbono (cadeia propil), logo é primário.
–
–
–
Passo 3
Comparação entre
(secundário) e
(terciário):
Em o nucleófilo ataca o carbono ligado ao haleto por trás, e o impedimento estérico (grupos volumosos ao redor) dificulta esse ataque. Carbonos terciários são bastante impedidos, enquanto secundários são menos.
Portanto, reage mais rápido que
.
Em
Portanto,
Passo 4
Comparação entre
(terciário) e
(primário):
Carbonos primários quase não oferecem impedimento estérico ao nucleófilo, enquanto terciários oferecem muito. Logo, reage muito mais rápido em
que
.
Carbonos primários quase não oferecem impedimento estérico ao nucleófilo, enquanto terciários oferecem muito. Logo,
Passo 5
Comparação entre
(secundário) e
(primário):
Seguindo a mesma lógica, primários ( ) reagem mais rapidamente que secundários (
) em
.
Seguindo a mesma lógica, primários (
Resposta
– Entre
e
, o cloreto de menor impedimento (
) reage mais rápido.
– Entre e
, o primário (
) reage mais rápido.
– Entre e
, o primário (
) também reage mais rápido.
– Entre
– Entre