Cada uma das reações abaixo leva a um único produto com rendimento aceitável. Mostre a estrutura do produto formado em cada caso: (2 pontos)
Ácido 3-acetil-4-metoxi-benzóico com
Ácido 3-acetil-4-metoxi-benzóico com
Passo 1
O enunciado pede a nitratação eletrofílica do ácido 3-acetil-4-metoxibenzóico usando mistura nitrante (
). O conteúdo é Reação de EAS (substituição eletrofílica aromática) e vamos usar as regras de direcionamento dos grupos já presentes no anel (COOH, COCH₃ e OMe) para prever em qual posição o nitro será introduzido.
Passo 2
Identificamos os grupos ligados ao anel e seu efeito de ativação/desativação e direcionamento:
-
(posição 1): desativador, meta-diretor. -
(posição 3): desativador, meta-diretor. -
(posição 4): ativador forte, orto/para-diretor.
Passo 3
As posições livres no anel são 2, 5 e 6. O grupo metoxi em 4 direciona nitração para orto (3 e 5) e para para (posição 6 em relação a 4). A posição 3 já está ocupada pela acetila, restando as posições 5 (orto a OMe) e 6 (para a OMe). Destas, a posição 5 é mais ativada porque está orto à
e meta aos grupos desativadores, enquanto a posição 6 fica orto ao COOH (mais desativada). Logo, o nitro entra em C-5.
Passo 4
Assim, o produto é o ácido benzoico com quatro substituintes no anel:
- COOH em C-1
- COCH₃ em C-3
- OCH₃ em C-4
- NO₂ em C-5
Resposta
Produto: ácido 3-acetil-4-metoxi-5-nitrobenzoico. A estrutura esquemática é:
NO₂
|
OCH₃–⏣–COCH₃
|
COOH