Começando com um haleto de alquila apropriado e usando quaisquer outros reagentes necessários, esboce as sínteses de cada um dos seguintes compostos.
j) cis-4-iso-propilcicloexanol

Passo 1

Queremos obter o cis- 4-isopropilcicloexanol a partir de um haleto de alquila (o haleto de isopropila) usando reação de adição conjugada (Michael) seguida de redução do grupo cetona. Vamos empregar organometálicos de cobre (reagente de Gilman) para a adição 1,4 numa ciclohexenona, e depois reduzir a cetona para o álcool com hidreto, de modo a gerar a configuração cis desejada.

Passo 2

Preparação do reagente de Gilman a partir do haleto de isopropila. Em éter seco, adicionamos magnésio a
\text{(CH}_{3})_{2}\text{CHBr} + \text{Mg} \;\xrightarrow{\text{éter seco}}\; ( \text{CH}_{3})_{2}\text{CHMgBr}é
Em seguida, tratamos o brometo de Grignard com iodeto de cobre(I):
2\,(\text{CH}_{3})_{2}\text{CHMgBr} + \text{CuI} \;\longrightarrow\; (\text{CH}_{3})_{2}\text{CH}_{2}\text{CuLi} + \text{MgBr}_{2}
O produto é o reagente de Gilman (\text{CH}_{3})_{2}\text{CH}_{2}\text{CuLi}, pronto para adição conjugada.

Passo 3

Reação de adição 1,4 (Michael) à ciclohexenona. Ao reagir o Gilman com 2-ciclohexen- 1-ona, ocorre atacque no carbono \beta da insaturação, gerando cetona no C- 1 e instalando o grupo isopropil no C- 4:
(\text{CH}_{3})_{2}\text{CH}_{2}\text{CuLi} + \text{ciclohexenona} \;\longrightarrow\; \text{4-isopropilciclohexanona}
Essa adição regioseletiva forma preferencialmente a cetona no C- 1.

Passo 4

Redução da cetona a álcool com controle estereogênico. Usamos borohidreto de sódio em metanol para reduzir o grupo C=O:
\text{4-isopropilciclohexanona} \;\xrightarrow{\text{NaBH}_{4},\,\text{MeOH}}\; \text{cis-4-isopropilcicloexanol}
O hidreto ataca pelo lado equatorial do carbonilo (menos estérico), gerando o grupo \text{–OH} axial no C- 1. Como o isopropil está equatorial no C- 4, ambos ficam na mesma face do anel (cis).

Resposta

cis- 4-isopropilcicloexanol

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