Complexos contendo o ligante fosfínico
são abundantes. Utilize a regra dos
elétrons para propor as estruturas dos complexos abaixo:
a)
a)
Passo 1
O enunciado pede para propor a estrutura do complexo
usando a regra dos
elétrons. O ligante neutro diphosfina
(dppe) pode doar dois pares de elétrons (um de cada átomo de fósforo), totalizando
elétrons de doação. Precisamos verificar se um complexo mononuclear
com cinco CO e um dppe atenderia ao critério de
elétrons por átomo metálico, e em seguida propor uma solução que respeite esse limite.
Passo 2
Contagem de elétrons para um hipotético monômero
:
Estado de oxidação:
, grupo
→
elétrons
ligantes CO neutros, cada um doa
elétrons →
elétrons
dppe doa
elétrons (2 de cada P) →
elétrons
Total:
Total:
Como
, esse monômero violaria a regra dos
elétrons e seria instável.
Passo 3
Para reduzir a contagem a
elétrons por centro metálico, podemos usar o caráter polidentado da dppe de modo que cada átomo de fósforo coordene a um metal distinto, formando um dímero. Assim a dppe passa a ser um ligante
-bridging, cada P doa
elétrons a um W diferente. Cada centro W fica então com um ligante P (2 e–) e cinco CO (10 e–), totalizando
Passo 4
A estrutura proposta é o dímero
onde a dppe liga-se em ponte: cada átomo de fósforo a um átomo de tungstênio distinto. Cada W tem geometria octaédrica distorcida, com cinco CO e um P.
Resposta
O complexo é dinuclear, com fórmula
, em que a dppe faz ponte entre os dois metais, garantindo que cada
tenha
elétrons de valência.