Complexos contendo o ligante fosfínico \mathrm{Ph}_{2} \mathrm{PCH}_{2} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{PPh}_{2} são abundantes. Utilize a regra dos 18 / 16 elétrons para propor as estruturas dos complexos abaixo:
e) \left[\mathrm{W}_{2}(\mathrm{CO})_{8}\left(\mathrm{Ph}_{2} \mathrm{PCH}_{2} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{PPh}_{2}\right)_{2}\right]

Passo 1

O enunciado pede a estrutura de
\left[\mathrm{W}_{2}(\mathrm{CO})_{8}\bigl(\mathrm{Ph}_{2}\mathrm{PCH}_{2}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{PPh}_{2}\bigr)_{2}\right]
usando a regra dos 18/16 elétrons. O ligante diphenylphosphinoethane (dppe), \mathrm{Ph}_{2}\mathrm{PCH}_{2}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{PPh}_{2}, é um dífilo que doa 2 elétrons por átomo de fósforo (4 e^{-} no total quando faz quelação). Vamos contar elétrons e propor a geometria de cada W.

Passo 2

Cada átomo de W (grupo 6) traz 6 e^{-} de valência. Os oito COs (ligantes monodentados) doam ao total
8\times 2 = 16\;\text{e^{-}},
e cada dppe doa 4 e^{-}. Como há duas dppe no dímero, elas doam
2\times 4 = 8\;\text{e^{-}}.
Somando tudo, o complexo inteiro tem
2\times 6 + 16 + 8 = 36\;\text{e^{-}}.

Passo 3

No di‐átomo de W, adotamos que cada W atinge 18 e^{-} (regra dos 18 e^{-}). Assim, para o par de W dá
2\times 18 = 36\;\text{e^{-}},
o que bate exatamente com nosso total de 36 e^{-}. Logo, cada W está “completo” com 18 e^{-}.

Passo 4

Para cada W imaginamos geometria octaédrica. Os átomos de fósforo do dppe devem ficar em posições cis (ângulo de queima ~ 86\circ), e os 4 CO restantes ocupam as demais posições terminais. O único sítio extra é ocupado pela ligação W–W simples que une os dois centros metálicos. Assim, cada W leva
– 1 átomo de W vizinho (1 e^{-} \times 1 ligação W–W)
– 2 ligantes P do dppe (4 e^{-} no total)
– 4 ligantes CO (8 e^{-} no total)
completando 18 e^{-}.

Resposta

Cada átomo de W possui geometria octaédrica em que dois sítios são ocupados pelos fósforos do ligante dppe, quatro sítios por CO terminais, e o sexto sítio é a ligação W–W que une os dois centros. O complexo é simétrico, com fórmula resumida:
\mathrm{W}(\mathrm{CO})_{4}(\mathrm{dppe})\;–\;\mathrm{W}(\mathrm{CO})_{4}(\mathrm{dppe})
onde “dppe” = \mathrm{Ph}_{2}\mathrm{PCH}_{2}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{PPh}_{2}.

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