Complexos contendo o ligante fosfínico \mathrm{Ph}_{2} \mathrm{PCH}_{2} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{PPh}_{2} são abundantes. Utilize a regra dos 18 / 16 elétrons para propor as estruturas dos complexos abaixo:
a) \left[\mathrm{W}(\mathrm{CO})_{5}\left(\mathrm{Ph}_{2} \mathrm{PCH}_{2} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{PPh}_{2}\right)\right]

Passo 1

O enunciado pede para propor a estrutura do complexo \left[\mathrm{W}(\mathrm{CO})_{5}(\mathrm{Ph}_{2}\mathrm{PCH}_{2}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{PPh}_{2})\right] usando a regra dos 18/16 elétrons. O ligante neutro diphosfina \mathrm{Ph}_{2}\mathrm{PCH}_{2}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{PPh}_{2} (dppe) pode doar dois pares de elétrons (um de cada átomo de fósforo), totalizando 4 elétrons de doação. Precisamos verificar se um complexo mononuclear \mathrm{W}^{0} com cinco CO e um dppe atenderia ao critério de 18 elétrons por átomo metálico, e em seguida propor uma solução que respeite esse limite.

Passo 2

Contagem de elétrons para um hipotético monômero \mathrm{W}(\mathrm{CO})_{5}(\mathrm{dppe}): \bullet Estado de oxidação: \mathrm{W}^{0}, grupo 6\to d^{6} 6 elétrons \bullet 5 ligantes CO neutros, cada um doa 2 elétrons → 5\times2=10 elétrons \bullet dppe doa 4 elétrons (2 de cada P) → 4 elétrons
Total:
6 + 10 + 4 = 20\text{ elétrons}é
Como 20>18, esse monômero violaria a regra dos 18 elétrons e seria instável.

Passo 3

Para reduzir a contagem a 18 elétrons por centro metálico, podemos usar o caráter polidentado da dppe de modo que cada átomo de fósforo coordene a um metal distinto, formando um dímero. Assim a dppe passa a ser um ligante \mu-bridging, cada P doa 2 elétrons a um W diferente. Cada centro W fica então com um ligante P (2 e–) e cinco CO (10 e–), totalizando
6 (d^{6}) + 10 + 2 = 18\text{ elétrons}.é

Passo 4

A estrutura proposta é o dímero
[\mathrm{W}(\mathrm{CO})_{5}]_{2}(\mu\text{-dppe}),
onde a dppe liga-se em ponte: cada átomo de fósforo a um átomo de tungstênio distinto. Cada W tem geometria octaédrica distorcida, com cinco CO e um P.

Resposta

O complexo é dinuclear, com fórmula \mathrm{W}_{2}(\mathrm{CO})_{10}(\mu\text{-dppe}), em que a dppe faz ponte entre os dois metais, garantindo que cada \mathrm{W} tenha 18 elétrons de valência.

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