Complexos contendo o ligante fosfínico
são abundantes. Utilize a regra dos
elétrons para propor as estruturas dos complexos abaixo:
e)
e)
Passo 1
O enunciado pede a estrutura de
usando a regra dos 18/16 elétrons. O ligante diphenylphosphinoethane (dppe),
, é um dífilo que doa 2 elétrons por átomo de fósforo (4
no total quando faz quelação). Vamos contar elétrons e propor a geometria de cada W.
Passo 2
Cada átomo de W (grupo 6) traz 6
de valência. Os oito COs (ligantes monodentados) doam ao total
e cada dppe doa 4
. Como há duas dppe no dímero, elas doam
Somando tudo, o complexo inteiro tem
Passo 3
No di‐átomo de W, adotamos que cada W atinge 18
(regra dos 18
). Assim, para o par de W dá
o que bate exatamente com nosso total de 36
. Logo, cada W está “completo” com 18
.
Passo 4
Para cada W imaginamos geometria octaédrica. Os átomos de fósforo do dppe devem ficar em posições cis (ângulo de queima ~
), e os 4 CO restantes ocupam as demais posições terminais. O único sítio extra é ocupado pela ligação W–W simples que une os dois centros metálicos. Assim, cada W leva
– 1 átomo de W vizinho (1 ligação W–W)
– 2 ligantes P do dppe (4 no total)
– 4 ligantes CO (8 no total)
completando 18 .
– 1 átomo de W vizinho (1
– 2 ligantes P do dppe (4
– 4 ligantes CO (8
completando 18
Resposta
Cada átomo de W possui geometria octaédrica em que dois sítios são ocupados pelos fósforos do ligante dppe, quatro sítios por CO terminais, e o sexto sítio é a ligação W–W que une os dois centros. O complexo é simétrico, com fórmula resumida:
onde “dppe” =
.