Use a regra dos 18 / 16 elétrons para indicar o número de ligantes carbonila nos compostos e propor a fórmula estrutural.
c) \left[\mathrm{W}_{2}\left(\mathrm{PPh}_{2} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{PPh}_{2}\right)_{2}(\mathrm{CO})_{n}\right]

Passo 1

O enunciado pede o número de ligantes carbonila e a fórmula estrutural de [\mathrm{W}_{2}(\mathrm{PPh}_{2}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{PPh}_{2})_{2}(\mathrm{CO})_{n}]
usando a regra dos 18/16 elétrons em complexo metálico com ligação metal-metal.

Passo 2

Vamos contar elétrons por átomo de tungstênio \mathrm{W} em estado de oxidação zero:
Cada \mathrm{W}(0) traz \;6 elétrons de valência.
Cada ligante diphos \mathrm{PPh}_{2}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{PPh}_{2} é bidentado, mas aqui faz ponte entre os dois W, de modo que cada W recebe dois doadores P, totalizando 2\times2=4 elétrons doados aos dois W.
A ligação \mathrm{W}\!\!-\!\!\mathrm{W} é um par de elétrons compartilhado, o que equivale a 1 elétron para cada W.
Portanto, só com \mathrm{W}, os ligantes diphos e a ligação W–W, cada W já conta
6 + 4 + 1 = 11\text{ elétrons.}é

Passo 3

Chamemos de y o número de CO terminais em cada W e de x o número de COs que fazem ponte (ligação μ-CO).
Cada CO terminal doa 2 elétrons a um único W.
Cada μ-CO doa 1 elétron a cada W.
O número total de carbonilas no complexo é
n = 2y + x.

Passo 4

Como se trata de um dímero metálico com ligação metal-metal, aplicamos a regra de 16 elétrons por metal (regra dos 18/16 elétrons): cada W deve ficar com 16 elétrons no seu entorno, ou seja,
11 + 2y + x = 16 \quad\Longrightarrow\quad 2y + x = 5.
Procuramos solução inteira não negativa. A escolha mais comum é
y = 2,\quad x = 1,
o que dá
n = 2\cdot 2 + 1 = 5.

Passo 5

A fórmula estrutural correspondente tem:
  • Duas unidades de diphos \mathrm{PPh}_{2}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{PPh}_{2} ligando ambos os átomos de W,
  • Uma carbonila de ponte ( \mu-CO),
  • Dois carbonilas terminais em cada W.

Resposta

O complexo contém n=5 ligantes CO, dispostos como uma μ-CO e quatro terminais.

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