Quando um éter é tratado com HI concentrado e gelado, a clivagem mostrada abaixo ocorre. Explique o mecanismo:
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\mathrm{R}-\mathrm{O}-\mathrm{R}+\mathrm{HI} \longrightarrow \mathrm{ROH}+\mathrm{RI}
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\mathrm{R}-\mathrm{O}-\mathrm{R}+\mathrm{HI} \longrightarrow \mathrm{ROH}+\mathrm{RI}
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Passo 1
Beleza, vamos recapitular: o enunciado diz que um éter R–O–R reage com HI concentrado e gelado, e rola uma clivagem dando um álcool (ROH) e um iodeto (RI). O conteúdo aqui é Mecanismo de Reação em Química Orgânica, mais especificamente “clivagem ácida de éteres”. Para resolver, a gente vai precisar lembrar de duas coisas básicas:
- Como a base de Lewis (o par de elétrons da O) se comporta em meio ácido forte (protonação).
- Como funciona uma substituição nucleofílica do tipo SN2 (ataque do I–).
Passo 2
Primeiro, a gente mostra a protonação do éter. Em meio muito ácido (HI), o oxigênio do éter pega um próton (H⁺) e vira um “étero protonado” assim:
O que rolou? O par de elétrons livres do O atraiu o H⁺, deixando o oxigênio com carga positiva. Isso deixa a ligação C–O muito mais fraca e o O com um ótimo grupo de saída (já que depois pode sair como
Passo 3
Agora que o oxigênio está protonado, o íon iodeto (
) ataca via SN2 o carbono menos impedido (aquele que for menos “cheio” de grupões). No ataque SN2, o nucleófilo entra pelo lado oposto ao grupo saindo, e ao mesmo tempo o grupo sai. O esquema é:
Aqui, o
Passo 4
Por fim, a gente observa que o produto direto da clivagem é um álcool (
) e um iodeto de alquila (
). Se o éter for assimétrico, sempre o carbono menos impedido é o que leva o ataque SN2.
Resposta
O mecanismo envolve:
- Protonação do éter:
. - Ataque nucleofílico SN2 do iodeto no carbono menos impedido:
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