Explique as ordens de acidez dos compostos abaixo:
Passo 1
O enunciado compara a força ácida de duas ácidos carboxílicos juntos a grupos volumosos:
e
.
Conteúdo: influência de substituintes na acidez via efeito indutivo. Para decidir qual é mais ácido, vamos analisar a estabilidade de suas bases conjugadas após a perda de .
Conteúdo: influência de substituintes na acidez via efeito indutivo. Para decidir qual é mais ácido, vamos analisar a estabilidade de suas bases conjugadas após a perda de
Passo 2
Ao perder
, cada ácido gera um ânion carboxilato
cuja estabilidade depende de quão bem o substituinte
retira ou doa elétrons por efeito indutivo. Quanto mais estável (menos densidade negativa localizada) esse ânion, mais forte o ácido original.
Passo 3
Compare agora os dois grupos
:
- Para
, o átomo ligado ao carbono do grupo é um carbono terciário. - Para
, esse átomo é silício.
A eletronegatividade do carbono é maior que a do silício
Assim, na ligação C–C a riqueza de elétrons é ligeiramente deslocada em direção ao carbono do grupo
, conferindo-lhe um pequeno efeito indutivo retirador de elétrons (–I), que ajuda a estabilizar a carga negativa no carboxilato.
Em contraste, na ligação Si–C há polarização em favor do carbono (porque Si é menos eletronegativo), resultando num efeito indutivo doador (
I) que aumenta a densidade eletrônica no ânion e, portanto, desestabiliza o carboxilato.
Passo 4
Como a base conjugada de
é mais estabilizada pelo –I do que a de
, o primeiro ácido é mais forte.