Justificar nos pares abaixo qual é a base mais forte.
\mathrm{Me}_{2} \mathrm{NH} ou \mathrm{MeNH}_{2}

Passo 1

O enunciado pede para decidir qual das duas aminas é a base mais forte e justificar a escolha. As duas espécies fornecidas são:
  • \mathrm{Me}_2\mathrm{NH} (dimetilamina);
  • \mathrm{MeNH}_2 (metilamina).
A pergunta é: qual delas aceita próton com mais facilidade em solução aquosa (ou seja, qual é a base mais forte)?

Passo 2

O que significa “ser uma base mais forte”?
Escrevendo a reação de protonação:
B + H^+ \rightleftharpoons BH^+
Uma base mais forte favorece mais a formação de BH^+ (tem maior tendência a doar o par livre de elétrons para ligar um H^+). Em solução aquosa isso é quantificado indiretamente pelos valores de pK_a do ácido conjugado BH^+: quanto maior o pK_a(BH^+), mais forte é a base B. Para raciocinar qualitativamente, duas coisas importam principalmente:
  • disponibilidade do par de elétrons em B (quanto mais “livre” e densamente localizado estiver o par, mais facilmente aceita um próton);
  • estabilidade do cátion protonado BH^+ (um cátion mais estável favorece a protonação).

Passo 3

Efeito indutivo e disponibilidade do par livre.
Grupos alquila (como \mathrm{Me}) são doadores de densidade eletrônica por efeito indutivo ( +I) e também contribuem por hiperconjugação. Isso significa que um grupo metila empurra um pouco de densidade eletrônica para o nitrogênio, tornando o par de elétrons do nitrogênio mais disponível para captar um próton. Assim, em primeiro lugar, adicionar grupos metila tende a aumentar a basicidade porque o nitrogênio fica mais “rico” em elétrons.

Passo 4

Aplicando ao caso concreto (indutivo):
  • \mathrm{MeNH}_2 tem um grupo metila ligado ao nitrogênio;
  • \mathrm{Me}_2\mathrm{NH} tem dois grupos metila ligados ao nitrogênio.
    Como \mathrm{Me}_2\mathrm{NH} tem dois grupos doadores, em termos de efeito indutivo o nitrogênio de \mathrm{Me}_2\mathrm{NH} é, em média, mais rico em elétrons que o nitrogênio de \mathrm{MeNH}_2. Logo o par livre em \mathrm{Me}_2\mathrm{NH} está um pouco mais disponível para protonação — tendência a ser uma base mais forte.

Passo 5

Efeito do solvatamento e estérico (contra‑argumentos possíveis).
Ao aumentar a substituição em nitrogênios, dois efeitos podem reduzir a basicidade: maior bloqueio estérico (dificulta a aproximação do solvente e do próton) e pior solvatamento do cátion protonado (íon menos solvatado é menos estabilizado). Esses efeitos ficam mais importantes em aminas terciárias (por exemplo \mathrm{Me}_3\mathrm{N}), onde a basicidade em água pode diminuir por causa do solvatamento deficiente. No entanto, entre amina primária ( \mathrm{MeNH}_2) e amina secundária ( \mathrm{Me}_2\mathrm{NH}) o efeito indutivo adicional do segundo metila domina ligeiramente sobre a perda de solvatamento/pequeno efeito estérico. Portanto o caso prático é que a dimetilamina é um pouco mais básica que a metilamina em água.

Passo 6

Dados experimentais (para confirmar a conclusão):
Os valores experimentais de pK_a dos ácidos conjugados (valores aproximados) são:
pK_a(\mathrm{MeNH}_3^+)\approx 10{,}64,\qquad pK_a(\mathrm{Me_2NH_2^+})\approx 10{,}73.
Como o ácido conjugado da dimetilamina tem pK_a ligeiramente maior, isso confirma que \mathrm{Me}_2\mathrm{NH} é a base ligeiramente mais forte.

Passo 7

Resumo didático e lembrança rápida para prova:
  • Regra prática: grupos alquila doam densidade eletrônica e tendem a aumentar a basicidade do nitrogênio (até certo ponto).
  • Atenção: para aminas muito substituídas aparece efeito estérico/solvatamento que pode inverter a ordem (isto é mais comum ao passar para aminas terciárias).
  • Entre primária e secundária simples com metilas, a secundária ( \mathrm{Me}_2\mathrm{NH}) é a mais básica.

Resposta

\mathrm{Me}_2\mathrm{NH}

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