(1 ponto)
anel aromático dos compostos a e b podem reagir por substituição eletrolítica aromática. Entretanto, a e b apresentam reatividade diferente, resultando em produto orto-para ou meta, como majoritários.
a
b
Sabendo disso,
a) mostre as estruturas de ressonância de a e b e diga qual dos compostos é mais reativo à substituição eletrofílica.
b) qual o produto majoritário esperado para a e b quando reage com
resultando em nitração do anel aromático.
a) mostre as estruturas de ressonância de a e b e diga qual dos compostos é mais reativo à substituição eletrofílica.
b) qual o produto majoritário esperado para a e b quando reage com
Passo 1
Resumindo: temos os compostos
benzamida
e
acetato de fenila
.
O enunciado pede (a) as principais estruturas de ressonância de cada grupo substituinte e qual anel é mais reativo à substituição eletrofílica aromática; (b) o produto majoritário na nitração com .
O enunciado pede (a) as principais estruturas de ressonância de cada grupo substituinte e qual anel é mais reativo à substituição eletrofílica aromática; (b) o produto majoritário na nitração com
Passo 2
Para
, as résonâncias mais relevantes são:
quando o anel doa elétrons ao carbonila, surgem cargas positivas no anel:)
Isto mostra que o grupo
retira densidade do anel (efeito
) e, portanto, desativa o anel e direciona para a posição meta.
Passo 3
Para
, as résonâncias principais são:
A ressonância (i) mostra que o par de elétrons do oxigênio pode injetar densidade no anel (efeito
), ativando-o e direcionando para orto e para.
Passo 4
Comparando:
é desativado (diretor meta),
é ativado (diretor orto/para).
Logo, o anel de é mais reativo à substituição eletrofílica.
Logo, o anel de
Passo 5
Na nitração com
:
- Para
(benzamida), o substituinte é meta-diretor, então o produto majoritário é (3-nitrobenzamida). - Para
(acetato de fenila), o substituinte é orto/para-diretor, com predominância do para por menor impedimento estérico, então o produto majoritário é (p-nitrofenil acetato).
Resposta
a) O grupo
apresenta ressonâncias que retiram densidade do anel (efeito
), desativando-o e dirigindo meta; o grupo
apresenta ressonância de doação ao anel (efeito
), ativando-o e dirigindo orto/para. O composto
é mais reativo.
b) Para : 3-nitrobenzamida
.
Para : para-nitrofenil acetato
.
b) Para
Para