Preveja o produto orgânico principal de cada uma das seguintes reações: m-Bromoanilina \xrightarrow[\text { 2. } \mathrm{CuBr}]{\text { 1. } \mathrm{NaNO}_{2}, \mathrm{HBr}, \mathrm{H}_{2} \mathrm{O}}
Passo 1
O enunciado pede o produto principal de duas transformações em anel aromático.
Conteúdo envolvido:
– Reação 1: diazotização de uma amina aromática seguida de reação de Sandmeyer com CuBr, que substitui o grupo diazônio por bromo.
– Reação 2: substituição nucleofílica aromática (SNAr) em um clorobenzeno que já possui um grupo nitro em posição orto e um metil em posição para, usando o íon benzenometiltio (C_{6} H_{5}CH_{2} S^{-}) como nucleófilo.
Passo 2
Na primeira reação, começamos com m-bromoanilina (bromo e amina em posições meta no anel). 1. Tratamos a amina com NaNO_{2}/HBr/H_{2}O para formar o sal de diazônio. 2. Em seguida, CuBr promove a substituição do grupo –N_{2} ^{+} por –Br (Sandmeyer).
Como já havia um Br na posição meta (em relação à amina original), o produto final é um anel com dois bromos em posições 1 e 3, ou seja, 1,3-dibromobenzeno.
Passo 3
Na segunda reação, o substrato é o 1-cloro-2-nitro-4-metilbenzeno.
– O grupo nitro em 2-orto ativa o anel para SNAr e facilita a saída do cloro em 1-ipso.
– O nucleófilo C_{6} H_{5}CH_{2} S^{-} ataca o carbono ligado ao cloro, deslocando Cl^{-}.
Portanto, o Cl é substituído pelo fragmento benzenometiltio (–SCH_{2} C_{6} H_{5}), dando como produto principal o 2-nitro-4-metilfenil benzenometil sulfeto.
Resposta
(a) 1,3-dibromobenzeno.
(b) 2-nitro-4-metilfenil benzenometil sulfeto (o cloro foi substituído por –SCH_{2} C_{6} H_{5}).