Preveja os produtos da reação do (i) fenilacetaldeído (2-feniletanal) e (ii) acetofenona (1-feniletanona) com os seguintes reagentes:
\left(\mathrm{C}_{6} \mathrm{H}_{5}\right)_{3} \mathrm{P}=\mathrm{CH}_{2}

Passo 1

O enunciado pede para prever os produtos da reação de Wittig usando a ylida não-estabilizada \mathrm{Ph}_{3}\mathrm{P}= \mathrm{CH}_{2} sobre
1. o fenilacetaldeído \bigl(\mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\!-\!\mathrm{CH}_{2}\!-\!\mathrm{CHO}\bigr), e
2. a acetofenona \bigl(\mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\!-\!\mathrm{CO}\!-\!\mathrm{CH}_{3}\bigr).
Conteúdo: reação de Wittig com ylidas não-estabilizadas, que transforma o grupo carbonila \mathrm{C}= \mathrm{O} em alceno \mathrm{C}= \mathrm{CH}_{2}.

Passo 2

Na reação de Wittig com uma ylida não-estabilizada como \mathrm{Ph}_{3}\mathrm{P}=\mathrm{CH}_{2}, o carbono nucleofílico da ylida ataca o carbono da carbonila, formando um intermediário oxafosfetano que, em seguida, gera o alceno pela eliminação de \mathrm{Ph}_{3}\mathrm{P}=\mathrm{O}. O resultado geral é a substituição de =\mathrm{O} por =\mathrm{CH}_{2}, sem possibilidade de isomeria E/Z quando o carbono recém-formado é terminal (–C H=C H_{2}).

Passo 3

Aplicando ao fenilacetaldeído \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\!-\!\mathrm{CH}_{2}\!-\!\mathrm{CHO}:
o grupo \!-\!\mathrm{CHO} vira \!-\!\mathrm{CH}=\mathrm{CH}_{2}.
Produto:
\mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\!-\!\mathrm{CH}_{2}\!-\!\mathrm{CH}=\mathrm{CH}_{2},
que é o alceno allylbenzeno ( 3-fenilpropeno).

Passo 4

Aplicando à acetofenona \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\!-\!\mathrm{CO}\!-\!\mathrm{CH}_{3}:
o grupo \!-\!\mathrm{CO}\!-\! vira \!-\!\mathrm{C}(=\mathrm{CH}_{2})\!-.
Produto:
\mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\!-\!\mathrm{C}(\mathrm{CH}_{3})=\mathrm{CH}_{2},
que é o alceno \alpha-metilestireno ( 1-fenilpropeno).

Resposta

(i) \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\!-\!\mathrm{CH}_{2}\!-\!\mathrm{CH}=\mathrm{CH}_{2} (allylbenzeno)
(ii) \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\!-\!\mathrm{C}(\mathrm{CH}_{3})=\mathrm{CH}_{2} ( \alpha-metilestireno)

Exercícios relacionados