Questão 4(4,0) : O hex-2-ino pode ser preparado a partir do propino por meio da substituição de hidrogênios terminais. (a) Escreva a estrutura química do hex-2-ino.
(b) Proponha uma maneira de preparar o hex-2-ino a partir do propino e de um haleto de alquila. Indique todos os reagentes necessários.

Passo 1

O enunciado pede (a) a estrutura do hex-2-ino e (b) uma síntese dele a partir do propino por substituição do hidrogênio terminal. O conteúdo envolve química orgânica de alcinos, em particular a geração de ânion acetilênico via deprotonação com base forte e posterior reação SN2 com um haleto de alquila.

Passo 2

Para desenhar o hex-2-ino precisamos de uma cadeia de seis carbonos com tripla ligação entre os carbonos 2 e 3, numerando da extremidade que dá o menor número à ligação. A estrutura fica: \mathrm{CH_3–C\equiv C–CH_2–CH_2–CH_3}

Passo 3

Para formar o ânion acetilênico a partir do propino \mathrm{CH_3–C\equiv C–H}, usamos uma base superforte que remove o H terminal. Exemplo de reagente e meio:
\mathrm{CH_3–C\equiv C–H} \;+\;\mathrm{NaNH_2}\xrightarrow{\mathrm{NH_3}}\;\mathrm{CH_3–C\equiv C^- Na^+}\;+\;\mathrm{NH_3}

Passo 4

Com o ânion em mãos, realizamos uma reação SN2 usando 1-bromopropano \mathrm{CH_3–CH_2–CH_2–Br}. O acetilênico ataca o carbono ligado ao bromo e forma o hex-2-ino:
\mathrm{CH_3–C\equiv C^- Na^+} \;+\;\mathrm{CH_3–CH_2–CH_2–Br}\;\longrightarrow\;\mathrm{CH_3–C\equiv C–CH_2–CH_2–CH_3}\;+\;\mathrm{NaBr}

Resposta

(a) \mathrm{CH_3–C\equiv C–CH_2–CH_2–CH_3}
(b) 1) \mathrm{NaNH_2} em \mathrm{NH_3} (ou \mathrm{n\!-\!BuLi} em THF) para gerar o ânion acetilênico de \mathrm{CH_3–C\equiv C–H}.
 2) Adição de 1-bromopropano \mathrm{CH_3–CH_2–CH_2–Br} para formar o hex-2-ino.

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